8-羟基-3-甲基-3,4-二氢-1,7,12(2H)-苯并[a]蒽三酮 | 28882-53-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 角环素
• 中文名称: 8-羟基-3-甲基-3,4-二氢-1,7,12(2H)-苯并[a]蒽三酮
• 中文别名: 环丙羧酸,2-乙炔基-1-甲基-,甲基酯,(1R,2S)-rel-；甲基丙烯酸(1-萘基)乙酯
• 英文名称: ochromycinone
• 英文别名: STA-21；(3S)-8-hydroxy-3-methyl-3,4-dihydro-2H-benzo[a]anthracene-1,7,12-trione
• CAS: 28882-53-3
• 化学式: C₁₉H₁₄O₄
• 分子量: 306.318
• InChiKey: ZAWXOCUFQSQDJS-VIFPVBQESA-N

物化性质

• 熔点：
  160-162°C
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、乙酸乙酯（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  71.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2914400090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-羟基-3-甲基-3,4-二氢-1,7,12(2H)-苯并[a]蒽三酮 、 碘甲烷 在 silver(l) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以82%的产率得到8-甲氧基-3-甲基-3,4-二氢-1,7,12(2H)-四苯e三酮
  参考文献：
  名称：

  Angucyclinone抗生素：YM-181741，（+）-邻苯二酚，（+）-丁二酮B 2，（-）-曲霉素和MM-47755的总合成物

  摘要：

  已经开发出一种简洁且高度对映体选择性的路线来合成安古环素类天然产物。利用这一策略，已完成22％，23％，19％的五种天然产物YM-181741，（+）-邻苯二酚，（+）-rubiginone B 2，（-）-丁霉素和MM-47755的总合成，总产量分别为18％和12％。我们合成具有苯并[b]的天然产物的方法]蒽醌骨架基于顺序的分子内烯炔置换，分子间Diels-Alder反应（DAR）和芳构化作用。分子内烯炔复分解反应用于以优异的产率合成对映体纯的1，3-二烯。此外，YM-181741的合成以及结构上类似的angucyclinones如（+） - ochromycinone和（+） - rubiginone乙2经由在良好的恶唑烷酮的不对称烷基化烯醇化物来实现解。通过已知的烯丙醇的Sharpless不对称环氧化，然后用Red-Al打开环氧化物，合成了带有不稳定叔醇的相关环古霉素（-）-丁霉素和

  DOI：

  10.1021/jo070709p
• 作为产物：
  描述：

  5-己烯酸 在 Grubbs catalyst first generation 吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 锂硼氢 、 氧气 、 三甲基乙酰氯 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 112.5h， 生成 8-羟基-3-甲基-3,4-二氢-1,7,12(2H)-苯并[a]蒽三酮
  参考文献：
  名称：

  Angucyclinone抗生素：YM-181741，（+）-邻苯二酚，（+）-丁二酮B 2，（-）-曲霉素和MM-47755的总合成物

  摘要：

  已经开发出一种简洁且高度对映体选择性的路线来合成安古环素类天然产物。利用这一策略，已完成22％，23％，19％的五种天然产物YM-181741，（+）-邻苯二酚，（+）-rubiginone B 2，（-）-丁霉素和MM-47755的总合成，总产量分别为18％和12％。我们合成具有苯并[b]的天然产物的方法]蒽醌骨架基于顺序的分子内烯炔置换，分子间Diels-Alder反应（DAR）和芳构化作用。分子内烯炔复分解反应用于以优异的产率合成对映体纯的1，3-二烯。此外，YM-181741的合成以及结构上类似的angucyclinones如（+） - ochromycinone和（+） - rubiginone乙2经由在良好的恶唑烷酮的不对称烷基化烯醇化物来实现解。通过已知的烯丙醇的Sharpless不对称环氧化，然后用Red-Al打开环氧化物，合成了带有不稳定叔醇的相关环古霉素（-）-丁霉素和

  DOI：

  10.1021/jo070709p

文献信息

• Total syntheses of the angucyclinone antibiotics (+)-emycin A and (+)-ochromycinone
  作者：David S. Larsen、Michael D. O'Shea、Sally Brooker

  DOI：10.1039/cc9960000203

  日期：——

  The first asymmetric synthesis of the angucyclinone antibiotics, emycin A and ochromycinone, is achieved via a short, efficient sequence from 5-hydroxy-1,4-naphthoquinone with the key step being an effective kinetic resolution of a racemic diene in a Diels–Alder reaction promoted by a chiral Lewis acid derived from (S)-3,3′-diphenyl-1,1′-biaphthalene-2,2′-diol.

  安古环酮类抗生素、艾米霉素 A 和奥铬霉素的首次不对称合成是通过 5-羟基-1,4-萘醌的短而高效的序列实现的，关键步骤是在 Diels-Alder 反应器中有效动力学拆分外消旋二烯由(S)-3,3'-二苯基-1,1'-联苯-2,2'-二醇衍生的手性路易斯酸促进反应。
• Total synthesis of Angucyclines. Part 18: A short and efficient synthesis of (+)-ochromycinone
  作者：Karsten Krohn、Md.Hossain Sohrab、Ulrich Flörke

  DOI：10.1016/j.tetasy.2003.12.028

  日期：2004.2

  enantiospecific (seven steps, 99% ee) synthesis of (+)-ochromycinone 2 in 19% overall yield is reported. Key steps are the regioselective Diels–Alder reaction of the juglone derivative 4 with the mixture of dienes 5 and 9 derived from 3-methylcyclohexanone (99% ee) and the photooxidation of 1-deoxyochromycinone 3 to the natural ketone 2. A pronounced concentration dependence of the specific rotation was

  据报道，（+）-邻苯二甲酰胺2的短且高度对映体特异性（七个步骤，99％ee）的合成的总产率为19％。关键步骤是朱古隆衍生物4与衍生自3-甲基环己酮（99％ee）的二烯5和9的混合物的区域选择性Diels-Alder反应，以及1-脱氧铬霉素3的光氧化为天然酮2。对于在（CHCl 3）3中的（+）-邻苯二酚2，观察到了比旋光的明显的浓度依赖性。
• Efficient Method for Synthesis of Angucyclinone Antibiotics via Gold-Catalyzed Intramolecular [4 + 2] Benzannulation:  Enantioselective Total Synthesis of (+)-Ochromycinone and (+)-Rubiginone B₂
  作者：Kenichiro Sato、Naoki Asao、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/jo051444m

  日期：2005.10.1

  An efficient synthetic approach to angucyclinone antibiotics, (+)-ochromycinone and (+)-rubiginone B-2, is reported. The key step involves the facile formation of 2,3-dihydrophenantren-4(1H)-one skeleton, an important framework of angucyclinone natural products, by using gold-catalyzed intramolecular [4 + 2] benzannulation reaction.
• Carreno, M. Carmen; Urbano, Antonio; Di Vitta, Claudio, Chemical Communications, 1999, # 9, p. 817 - 818
  作者：Carreno, M. Carmen、Urbano, Antonio、Di Vitta, Claudio

  DOI：——

  日期：——
• PERITUMORAL AND INTRATUMORAL MATERIALS FOR CANCER THERAPY
  申请人：President and Fellows of Harvard College

  公开号：US20180021253A1

  公开（公告）日：2018-01-25

  The invention provides methods and compositions for reducing tumor-mediated immune evasion and inducing patient-specific immunization.