苯基-乙酸-(2-氯-1,1-二甲基-乙基酰胺) | 51676-67-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 苯基-乙酸-(2-氯-1,1-二甲基-乙基酰胺)
• 英文名称: O-ethyl S-(2,4,6-trinitrophenyl) dithiocarbonate
• 英文别名: 2,4,6-trinitrophenyl O-ethyl dithiocarbonate；O-ethyl 2,4,6-trinitrophenyl dithiocarbonate；dithiocarbonic acid O-ethyl ester-S-picryl ester；Dithiokohlensaeure-O-aethylester-S-picrylester；O-Ethylxanthogensaeure-2,4,6-trinitrophenylester；Pikryl-xanthogenat；Ethyl S-picryl xanthate；O-ethyl (2,4,6-trinitrophenyl)sulfanylmethanethioate
• CAS: 51676-67-6
• 化学式: C₉H₇N₃O₇S₂
• 分子量: 333.302
• InChiKey: LQOODQJNWNXOFA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  451.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.66±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  204
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯基-乙酸-(2-氯-1,1-二甲基-乙基酰胺) 在 氢氧化钾 、 potassium chloride 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  O-乙基S-（2,4,6-三硝基苯基）硫代和二硫代碳酸酯的碱解机理

  摘要：

  在25.0°C和5％的二恶烷水溶液中，分别于5％的二恶烷中动力学研究了O-乙基S-（2,4,6-三硝基苯基）硫代碳酸氢盐和二硫代碳酸氢盐的碱性水解，分别为1和2。–3（KCl）。检测到两个动力学过程，它们在时间上间隔得很好。快速过程涉及通过添加HO –形成σ络合物。到芳环的未取代位置之一上，然后使该络合物快速电离。缓慢的过程导致在2的反应中分别以10∶1的比例形成2,4,6-三硝基苯氧基和2,4,6-三硝基苯硫基离子的混合物，并在2：的混合物中形成混合物。反应中1的比例为1，与KOH浓度无关。尽管底物在KOH浓度下表现出不同的动力学行为，但可以基于常见的反应机理来讨论结果。

  DOI：

  10.1039/a903143j
• 作为产物：
  描述：

  在 氢氧化钾 、 potassium chloride 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 生成 苯基-乙酸-(2-氯-1,1-二甲基-乙基酰胺)
  参考文献：
  名称：

  O-乙基S-（2,4,6-三硝基苯基）硫代和二硫代碳酸酯的碱解机理

  摘要：

  在25.0°C和5％的二恶烷水溶液中，分别于5％的二恶烷中动力学研究了O-乙基S-（2,4,6-三硝基苯基）硫代碳酸氢盐和二硫代碳酸氢盐的碱性水解，分别为1和2。–3（KCl）。检测到两个动力学过程，它们在时间上间隔得很好。快速过程涉及通过添加HO –形成σ络合物。到芳环的未取代位置之一上，然后使该络合物快速电离。缓慢的过程导致在2的反应中分别以10∶1的比例形成2,4,6-三硝基苯氧基和2,4,6-三硝基苯硫基离子的混合物，并在2：的混合物中形成混合物。反应中1的比例为1，与KOH浓度无关。尽管底物在KOH浓度下表现出不同的动力学行为，但可以基于常见的反应机理来讨论结果。

  DOI：

  10.1039/a903143j

文献信息

• Kinetics and Mechanism of the Benzenethiolysis of <i>O</i>-Ethyl<i> S</i>-(2,4-Dinitrophenyl) and <i>O</i>-Ethyl <i>S</i>-(2,4,6-Trinitrophenyl) Dithiocarbonates and <i>O</i>-Methyl <i>O</i>-(2,4-Dinitrophenyl) Thiocarbonate
  作者：Enrique A. Castro、Paulina Pavez、José G. Santos

  DOI：10.1021/jo0352530

  日期：2003.11.1

  Reactions of O-ethyl 2,4-dinitrophenyl dithiocarbonate (EDNPDTC), O-ethyl 2,4,6-trinitrophenyl dithiocarbonate (ETNPDTC), and O-methyl O-(2,4-dinitrophenyl) thiocarbonate (MDNPTOC) with a series of benzenethiolate anions in aqueous solution, at 25.0 degrees C and an ionic strength of 0.2 M (KCl), are subjected to a kinetic investigation. Under excess benzenethiolate, these reactions obey pseudo-first-order

  O-乙基2,4-二硝基苯基二硫代碳酸酯（EDNPDTC），O-乙基2,4,6-三硝基苯基二硫代碳酸酯（ETNPDTC）和O-甲基O-（2,4-二硝基苯基）硫代碳酸酯（MDNPTOC）的反应在25.0摄氏度和离子强度为0.2 M（KCl）的条件下对水溶液中的苯硫醇根阴离子进行动力学研究。在过量的苯硫醇盐下，这些反应服从拟一级动力学，并且在苯硫醇盐中为一级。尽管如此，在4-硝基苯硫代酸根阴离子与乙基三硝基苯酯（ETNPDTC）的反应中使用了相似的反应物浓度，显示出整体的二级动力学。亲核速率常数（k（N））与pH无关，除了ETNPDTC与X = H，4-Cl和3-Cl的X-苯硫醇盐的反应以外，它们随pH的降低而增加。对于乙基二硝基苯基酯（EDNPDTC）和乙基三硝基苯基酯（ETNPDTC）的反应，Bronsted型图（苯硫酚的log k（N）与pK（a）呈线性，斜率β= 0.66，对于斜率，β=
• Kinetics and Mechanism of the Pyridinolysis of 2,4-Dinitrophenyl and 2,4,6-Trinitrophenyl <i>O</i>-Ethyl Dithiocarbonates
  作者：Enrique A. Castro、Carlos A. Araneda、José G. Santos

  DOI：10.1021/jo961275t

  日期：1997.1.1

  isobasic pyridines. Comparison of the Brönsted-type plots for the dinitro and trinitro derivatives obtained in this work with those for the pyridinolysis of S-(2,4-dinitrophenyl) and S-(2,4,6-trinitrophenyl) O-ethyl thiocarbonates indicates that substitution of S(-) by O(-) in T(+/-) increases the amine/ArS(-) nucleofugality ratio from T(+/-).

  标题反应在25.0摄氏度的水中，离子强度为0.2 M（KCl）的水中进行动力学研究。在胺过量的情况下，发现伪一级反应速率系数，其与游离胺浓度线性相关。没有观察到这些曲线的斜率（k（N））对pH值的依赖性。布朗斯台德型图（吡啶的对数k（N）与pK（a））是两相的，反应系列的斜率均为beta（1）= 0.2（高pK（a）），而beta（2）分别为1.0和0.9对于二硝基和三硝基衍生物分别为（pK（a）低），对于二硝基和三硝基化合物，曲率中心分别为pK（a）= pK（a）（0）= 6.9和5.6。这些结果可以通过逐步反应中两性离子四面体中间体（T（+/-））的形成来解释。这些布朗斯台德型图与相同底物与仲脂环族胺反应中的图比较，表明后者的胺比同量异吡啶更好地是来自T（+/-）的核键。比较这项工作中获得的二硝基和三硝基衍生物的Brönsted型图与对S-（2,4-二硝基苯基）和S-（2,4,6-三硝
• Structure-reactivity correlation in the reactions of pyrrolidine with O-ethyl S-aryl dithiocarbonates in aqueous ethanol
  作者：Enrique A. Castro、Mauricio Cabrera、Jose G. Santos

  DOI：10.1002/(sici)1097-4601(1997)29:2<113::aid-kin4>3.0.co;2-x

  日期：——

  The reactions of pyrrolidine with O-ethyl S-(X-phenyl) dithiocarbonates (X = 4-methyl, 4-methoxy, H, 4-chloro, 4-nitro, 2,4-dinitro, and 2,4,6-trinitro) are subjected to a kinetic study in 44 wt% aqueous ethanol, 25.0 degrees C, and ionic strength 0.2 M (maintained with KCl). Pseudo-first-order kinetics are found under amine excess. Linear plots of the pseudo-first-order rate coefficient against concentration of free-base pyrrolidine are obtained for all the reactions, the nucleophilic rate coefficient (it,) being the slope of such plots. The Bronsted-type plot (log k(N) vs. pK(a) for the leaving group) is linear with slope beta(lg) = -0.2, which is consistent with a mechanism through a tetrahedral intermediate (T-+/-) where its formation is rate determining. The beta(lg) Value is very similar to that found in the same reactions in water. There is a great difference in the mechanism of the reactions of O-ethyl S-phenyl dithiocarbonate with pyrrolidine (order one in amine) and piperidine (complex order in amine) in aqueous ethanol, and this is attributed to a greater nucleofugality from T-+/- of piperidine rather than pyrrolidine. (C) 1997 John Wiley & Sons, Inc.
• Okon; Hermanowicz, Biuletyn Wojskowej Akademii Technicznej imienia Jaroslawa Dabrowskiego, 1959, vol. 8, # 48, p. 54,58
  作者：Okon、Hermanowicz

  DOI：——

  日期：——
• Okon; Hermanowicz, Roczniki Chemii, 1961, vol. 35, p. 1237,1240
  作者：Okon、Hermanowicz

  DOI：——

  日期：——