4-Phenyl-but-1-en-3-yn-1-one | 138541-71-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-Phenyl-but-1-en-3-yn-1-one
• 英文别名: 4-Phenylbut-1-en-3-yn-1-one
• CAS: 138541-71-6
• 化学式: C₁₀H₆O
• 分子量: 142.157
• InChiKey: AOTPPEHJXBEIBD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-Phenyl-but-1-en-3-yn-1-one 在 sodium perchlorate 、 水 作用下， 生成 4-苯基丁-3-炔酸
  参考文献：
  名称：

  Correlation of rates of uncatalyzed and hydroxide-ion catalyzed ketene hydration. A mechanistic application and solvent isotope effects on the uncatalyzed reaction

  摘要：

  一些酮烯的水合速率在中性和碱性溶液中使用闪光光解技术进行了测量，确定了它们的非催化反应速率常数k_uc和羟基离子催化反应速率常数k_HO。这些结果以及来自文献的额外数据发现，提供了非常好的相关性log k_uc= -3.21 + 1.14 log k_HO，涵盖了10个数量级的反应性，并包括31个酮烯。这种良好的相关性意味着非催化和羟基离子催化的酮烯水合反应通过类似的反应机制发生，对于羟基离子催化的过程已知涉及对酮烯的羰基碳原子的亲核攻击。另一方面，苯羟基酮烯的速率常数不符合这种相关性，这表明这些速率常数所基于的机械分配可能不正确。这些非催化酮烯水合反应的溶剂同位素效应较弱；大多数小于k_H/k_D= 2。据认为，这些同位素效应在很大程度上，如果不是完全地是次要的性质，并且它们与既涉及单个水分子对酮烯羰基碳原子的亲核攻击产生带电中间体的反应机制一致，也与通过涉及几个水分子的环状过渡态而避免这种中间体的机制一致。关键词：酮烯水合，速率相关性，亲核攻击，溶剂同位素效应，苯羟基酮烯。

  DOI：

  10.1139/v00-032
• 作为产物：
  描述：

  1-重氮基-4-苯基-3-丁炔-2-酮 以 异辛烷 为溶剂， 反应 0.02h， 生成 4-Phenyl-but-1-en-3-yn-1-one
  参考文献：
  名称：

  酮与氨基氧自由基速度的反应：制备，动力学和理论研究。

  摘要：

  四甲基哌啶基氧基（TEMPO，TO *）与通过Wolff重排或酰基氯的脱氯化氢反应生成的烯酮RR（1）C = C = O反应，得到的产物是将一个TEMPO自由基加到羰基碳上，再将第二个TEMPO自由基加成激进。苯基乙烯基乙烯酮4b和4f，苯基炔基乙烯酮4c和二烯基乙烯酮AcOCMe = CHCH = CHCMe = C = O的反应发生烯丙基或炔丙基重排。通过在异辛烷溶液中进行光化学Wolff重排，甚至以相当长的寿命生成了相当活泼的烯酮，其特征在于IR和UV，并用于动力学研究。已测量了TEMPO除八种不同烯酮外的速率常数，并给出了log k（2）（TEMPO）= 1.10 log k（H（2）O）-3.79与相同烯酮水合的速率常数的定性相关性。

  DOI：

  10.1021/jo0011336

文献信息

• Spectroscopy and Absolute Reactivity of Ketenes in Acetonitrile Studied by Laser Flash Photolysis with Time-Resolved Infrared Detection
  作者：Brian D. Wagner、Bradley R. Arnold、Gerald S. Brown、Janusz Lusztyk

  DOI：10.1021/ja964155b

  日期：1998.3.1

  to the Swain−Lupton field (F) and resonance (R) effect substituent parameters was unsatisfactory, whereas the correlation to the inductive substituent parameter (σI) of Charton gave excellent results. This suggests that the asymmetric stretching frequency of substituted ketenes depends mainly on the inductive (i.e., field) effect of the substituents. The mechanism and kinetics of the reactions of these

  具有时间分辨红外瞬变检测 (LFP-TRIR) 的激光闪光光解已被用于研究由 α-重氮羰基前体在室温下在乙腈溶液中的 308 nm 光解制备的许多取代乙烯酮的红外光谱和反应性温度。实验乙烯酮不对称伸缩频率与 Swain-Lupton 场 (F) 和共振 (R) 效应取代基参数的相关性并不令人满意，而与 Charton 的感应取代基参数 (σI) 的相关性给出了极好的结果。这表明取代烯酮的不对称伸缩频率主要取决于取代基的感应（即场）效应。还研究了这些乙烯酮与各种胺在乙腈中的反应机理和动力学。通过 TRIR 观察到在仲胺与乙烯酮的 Cα 的亲核加成过程中形成的中间物质，被确定为两性离子叶立德或酰胺烯醇。这 ...
• Radical Additions of TEMPO to Ketenes:  Correlation of Free Radical and Nucleophilic Reactivity
  作者：Annette D. Allen、Bernice Cheng、Michael H. Fenwick、Wen-wei Huang、Sharif Missiha、Daryoush Tahmassebi、Thomas T. Tidwell

  DOI：10.1021/ol990628i

  日期：1999.9.1

  [reaction: see text] Tetramethylpiperidinyloxy (TEMPO, TO*) reacts with a variety of ketenes R1R2C=C=O by rate-limiting attack on carbonyl carbon to give the 1,2-bis(adducts) R1R2C(OT)CO2T. The alpha,beta-unsaturated ketenes (E)-PhCH=CHCH=C=O (8b) and PhC=CCH=C=O (8c) give the 1,4-bis(adducts) PhCH(OT)CH=CHCO2T and PhC(OT)=C=CHCO2T. The ketenes may be generated in situ for these reactions in the presence

  [反应：参见文本]四甲基哌啶基氧基（TEMPO，TO *）通过限制对羰基碳的进攻，与各种烯酮R1R2C = C = O反应，得到1,2-双（加合物）R1R2C（OT）CO2T。α，β-不饱和烯酮（E）-PhCH = CHCH = C = O（8b）和PhC = CCH = C = O（8c）得到1,4-双（加合物）PhCH（OT）CH = CHCO2T和PhC（OT）= C = CHCO2T。对于这些反应，在TEMPO存在下，可通过R1R2CHCOCl的Et3N脱氯化氢或Wolff重排原位生成烯酮。Ketenes PhCH = C = O（8a），8b和8c以前在室温下未发现为长寿命物种，但是当通过光化学Wolff重排形成时，可以通过常规IR光谱法在溶液中表征并用于动力学使用紫外线检测研究与TEMPO的反应。
• Direct observation and reactivity of transient ketenes generated by flash photolysis
  作者：Annette D. Allen、John Andraos、A. J. Kresge、Michael A. McAllister、Thomas T. Tidwell

  DOI：10.1021/ja00031a051

  日期：1992.2