9-(2-甲基戊-4-烯-2-基)蒽 | 104805-28-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 中文名称: 9-(2-甲基戊-4-烯-2-基)蒽
• 英文名称: 9-(1,1-dimethyl-3-butenyl)anthracene
• 英文别名: 9-(2-Methylpent-4-EN-2-YL)anthracene
• CAS: 104805-28-9
• 化学式: C₂₀H₂₀
• 分子量: 260.379
• InChiKey: GOOFZFIZNOFOPW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  57.5-59.5 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  400.9±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.031±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-(2-甲基戊-4-烯-2-基)蒽 在 氢氧化钾 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 生成 ap-(1,4-dimethyl-9-tritycyl)-4-methyl-1,2-pentanediol
  参考文献：
  名称：

  AN INTRAMOLECULAR FRIEDEL-CRAFTS ACYLATION OF ROTAMERIC 9-(2-CARBOXY-1,1-DIMETHYLETHYL)-1,4-DIMETHYLTRIPTYCENE

  摘要：

  标题化合物的 ap 形式在与亚硫酰氯一起加热时生成 3-氧代-1,1,8,11-四甲基-2,3,7,11b-四氢-7,11b-邻苯并[j]苯alene 和 3-氯代-1,1,8,11-四甲基-7,11b-二氢-7,11b-邻苯并[j]苯alene、11b-o-苯并[j]苯alene，除上述产物外，sc-异构体还包括由 1-位上的中间酰基阳离子、1,2-位上的甲基发生同位攻击而产生的产物。

  DOI：

  10.1246/cl.1985.1739
• 作为产物：
  描述：

  4-chloro-4-methyl-1-pentetne 在 磷酸酐 、 magnesium 、 1,2-二溴乙烷 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 9-(2-甲基戊-4-烯-2-基)蒽
  参考文献：
  名称：

  稳定旋转异构体的反应性。二十二。路易斯酸催化的 3-(1,4-二取代 9-Triptycyl)-3-methylbutanoyl Chloride 反应：旋转异构酮的分离和环化到取代和未取代苯环之间的竞争

  摘要：

  已经制备了 3-(1,4-二取代 9-三苯乙烯基)-3-甲基丁酸的旋转异构体，其中取代基是甲氧基或甲基，从 1,4-二取代 9-(1,1-二甲基-3-丁烯基）三苯乙烯。ap-酰氯的路易斯酸催化反应提供了相应的酮，这些酮是分子内弗里德尔-克拉夫茨反应所预期的。1,4-二甲氧基化合物的 sc 形式产生酮，该酮是通过未取代的苯环和内酯反应形成的，内酯是通过酰基离子对甲氧基氧的攻击，然后去甲基化而衍生的。1,4-二甲基化合物的 sc 形式提供预期来自环化到未取代苯环的酮和衍生自酰基离子的 ipso 攻击，然后是 1,2-甲基化物迁移的另一种酮。在这两种情况下，由 p 形式的酰氯衍生的酮不同于从 sc 获得的酮。ap-酮异构化为sc-的障碍

  DOI：

  10.1246/bcsj.61.3239

文献信息

• Reactivities of Stable Rotamers. XXXIX. Thermal Decomposition of<b><i>t</i></b>-Butyl 3-Methyl-3-(substituted 9-triptycyl)peroxybutanoate Rotamers
  作者：Michinori Oki、Ichiro Fujino、Daisuke Kawaguchi、Kazumasa Chuda、Yoko Moritaka、Yasunori Yamamoto、Shingo Tsuda、Tadashi Akinaga、Michihiko Aki、Hiroharu Kojima、Nobuhiro Morita、Makoto Sakurai、Shinji Toyota、Yasuhiro Tanaka、Toshihiro Tanuma、Gaku Yamamto

  DOI：10.1246/bcsj.70.457

  日期：1997.2

  The ap and sc rotamers of the title compound, where substituents are 1,4-dimethyl, 1,4-dimethoxy, 1,2,3,4-tetrafluoro, and 1,2,3,4-tetrachloro, were thermolyzed in toluene solutions to examine the effects of interactions between the radical center and the substituent. The rates of thermolyses were affected neither by the substituent nor by the rotameric positions, but the product distributions showed dependence on the substituent. In the ap-forms, the effectively bulkier the substituent at the 1-position, the higher the yields of the 5-membered ring compound. This was attributed to the degree of the tilting of the 9-substituent, which forces the radical center to be pushed into the triptycene skeleton. For the sc-forms, the chloro and the methyl substituents exhibited special effects, the former affording a colligation product between benzyl and 2-(1,2,3,4-tetrachloro-9-triptycyl)-2-methylpropyl radicals and the latter showing a tendency of radical migration to the benzylic position. Comparison of the results of thermolyses of the 1,4-dimethyl peroxyester with those of 2(1H)-thioxo-1-pyridyl 3-(1,4-dimethyl-9-triptycyl)-3-methylbutanoate indicates that, although it is believed that these precursors afford the same 2-(1,4-dimethyl-9-triptycyl)-2-methylpropyl radicals, the product distributions were significantly different from each other. These results were attributed to the stabilizing effects of the sulfur compound on the radical in the solvent cage in the latter.

  在甲苯溶液中对取代基为 1,4-二甲基、1,4-二甲氧基、1,2,3,4-四氟和 1,2,3,4-四氯的标题化合物的 ap 和 sc 转聚体进行热解，以考察自由基中心与取代基之间相互作用的影响。热解速率既不受取代基的影响，也不受转子位置的影响，但产物分布却与取代基有关。在 ap 型化合物中，1 位上的取代基越大，5 元环化合物的产量就越高。这是因为 9-取代基的倾斜程度迫使自由基中心挤入三庚烯骨架。对于 sc 形式，氯和甲基取代基显示出特殊效果，前者在苄基和 2-（1,2,3,4-四氯-9-三辛基）-2-甲基丙基自由基之间产生碰撞产物，后者则显示出自由基向苄基位置迁移的趋势。将 1,4-二甲基过氧化酯的热解结果与 2(1H)-硫酮-1-吡啶基 3-(1,4-二甲基-9-三甲苯基)-3-甲基丁酸酯的热解结果进行比较后发现，虽然认为这些前体产生的 2-(1,4-二甲基-9-三甲苯基)-2-甲基丙基自由基相同，但产物分布却明显不同。这些结果归因于硫化合物对后者溶剂笼中自由基的稳定作用。
• Titanium(IV)-Chloride-Catalyzed Reactions of Rotameric 3-(1,4-Dimethoxy-9-triptycyl)-3-methylbutanoyl Chloride. Isolation of Two Rotameric Ketones and Competition between Cyclization and Lactone Formation
  作者：Michinori Oki、Toshimasa Tanaka、Gaku Yamamoto

  DOI：10.1246/cl.1987.1815

  日期：1987.9.5

  the sc isomer did a ketone and a lactone that is produced by the attack of the acylium cation on the 1-methoxy-oxygen. The ketone from the ap isomer was different from that obtained from the sc acid chloride. The barrier to isomerization of the ap-ketone to the sc was 30 kcal mol−1 at 100 °C.

  标题化合物的 ap 异构体提供酮作为唯一产物，而 sc 异构体提供酮和内酯，由酰基阳离子对 1-甲氧基-氧的攻击产生。来自 p 异构体的酮不同于从 sc 酰氯获得的酮。在 100 °C 时，ap-酮异构化到 sc 的屏障为 30 kcal mol-1。
• Reactivities of Stable Rotamers. XXIV. Formation of Isomeric Ketones by Cydization of Rotameric 3-Methyl-3-(1,2,3,4-tetrahalo-9-triptycyl)butanoyl Chloride and Barriers to Isomerization of the Ketones
  作者：Michinori Oki、Toshihiro Tanuma、Yasuhiro Tanaka、Gaku Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.61.4309

  日期：1988.12

  the halo is either fluoro or chloro have been prepared. Cyclization of their acid chlorides afforded ap- and sc-ketones from ap- and sc-isomers, respectively. The barriers to isomerization were 29.9 and 26.8 kcal mol−1 at 363 K, for the fluoro and the chloro ketones, respectively, for the ap→±sc process. The equilibrium constants (sc/ap) at 363 K were 2.34 and 18.5 for the fluoro and the chloro compounds

  已经制备了 3-甲基-3-(1,2,3,4-四卤-9-三苯乙烯基)丁酸的旋转异构体，其中卤素是氟或氯。它们的酰氯环化分别从 ap- 和 sc- 异构体得到 ap- 和 sc- 酮。对于 ap→±sc 过程，氟酮和氯酮在 363 K 时的异构化势垒分别为 29.9 和 26.8 kcal mol-1。氟和氯化合物在 363 K 下的平衡常数 (sc/ap) 分别为 2.34 和 18.5。基于MMP2(NONPLANAR)计算结果和基态空间拥挤，讨论了异构酮的异构化障碍和相对稳定性。
• Absolute Conformation and Substituent Effects on Chiroptical Properties of 9-(2-Halo-1,1-dimethylethyl)-11,12- bis(methoxycarbonyl)-9,10-dihydro-9,10-ethenoanthracenes¹^,²
  作者：Shinji Toyota、Tadashi Akinaga、Hiroharu Kojima、Michihiko Aki、Michinori Ōki

  DOI：10.1021/ja961520q

  日期：1996.1.1

  Optically active and inactive rotational isomers of 9-(1,1-dimethyl-3-butenyl)-11,12-bis(methoxycarbonyl)-9,10-dihydro-9,10-ethenoanthracene were isolated. The absolute conformations of these optically active conformers were determined by correlating them with those of camphorsultam amides of 9-(2-carboxy-1,1-dimethylethyl)-11,12-bis(methoxycarbonyl)-9,10-dihydro-9,10-ethenoanthracenes, the latter being determined by X-ray analysis. From the carboxylic acids, the title compounds, in which the halogen is a chloro, a bromo, or an iodo, were prepared. The CD spectra of the title compounds showed remote substituent effects on the Cotton effect at ca. 220 nm.
• OKI, MICHINORI;TANUMA, TOSHIHIRO;TANAKA, YASUHIRO;YAMAMOTO, GAKU, BULL. CHEM. SOC. JAP., 61,(1988) N2, C. 4309-4314
  作者：OKI, MICHINORI、TANUMA, TOSHIHIRO、TANAKA, YASUHIRO、YAMAMOTO, GAKU

  DOI：——

  日期：——