trans-[Pd^II(Br)(N,C₂-pyridyl)(PPh₃)]₂ | 75560-03-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-[Pd^II(Br)(N,C₂-pyridyl)(PPh₃)]₂
• 英文别名: trans-(P,N)-(PdBr(μ-C5H4N-C(2),N)(PPh3))2；bromopalladium(1+);2H-pyridin-2-ide;triphenylphosphane
• CAS: 75560-03-1
• 化学式: C₄₆H₃₈Br₂N₂P₂Pd₂
• 分子量: 1053.42
• InChiKey: OMIHCGOKKFTCJX-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.34
• 重原子数：
  54
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-[Pd^II(Br)(N,C₂-pyridyl)(PPh₃)]₂ 在 氢溴酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 以95%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  2-吡啶基钯（II）和-铂（II）配合物的质子化和甲基化反应

  摘要：

  强酸HX和高氯酸的反应4与2-吡啶基配合物[PDX（μ-C 5 H ^ 4 N- Ç 2，Ñ）（PPH 3）] 2（X =氯，溴），反式[的PdCl（ - C 5 H 4 N- C 2）（PEt 3）2和[PdCl（C 5 H 4 N- C 2）（dppe）]生成N-质子化的衍生物，顺式-[PdX 2-（C 5 H 5 N - c ^ 2）（PPh 3）]，反式-[PdCl（C 5 H 5 N- C 2）（PEt 3）2 ] ClO 4和[PdCl-（C 5 H 5 N- C 2）（dppe）] ClO 4，分别。反式-[PdCl（C 5 H 4 N- C 2）（PEt 3）2 ]和[PdCl（C 5 H 4 N- C 2）（dppe）]的末端2-吡啶基也与Me 2 SO反应4/ NaClO 4生成反式-[PdClC 5 H 4（l-Me）N- C 2（PEt 3）2 ] ClO 4和[PdClC

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)98785-0
• 作为产物：
  描述：

  2-溴吡啶 、 四(三苯基膦)钯 以 甲苯 为溶剂， 以98%的产率得到trans-[Pd^II(Br)(N,C₂-pyridyl)(PPh₃)]₂
  参考文献：
  名称：

  2-溴吡啶氧化成钯0的钯（II）二膦配合物的合成和电喷雾质谱

  摘要：

  钯（> 0>）膦配合物与2-溴吡啶的氧化加成反应产生了一系列结构独特的配合物，即反式-（N，P）-[Pd 2 Br 2（PPh 3）2（µ-C 5 ħ 4 N- ç 2，ñ）2 ] 1，[钯2（μ-C 5 H ^ 4 N- ç 2，ñ）2（μ-DPPM）2 ]溴2 2，[钯2（η 1个-dppp ）2（µ-C 5ħ 4 N- Ç 2，Ñ）2（μ-DPPP）]溴2 3，反式- [{PDBR（η 1 -C 5 ħ 4 N- Ç 2）（μ-DPPB）} Ñ ] 4，反式- （N，P） - [钯2溴2（μ-C 5 H ^ 4 N- ç 2，ñ）2（μ-DPPB）] 5和顺- [PDBR（η 1 -C 5 ħ 4 NH- ç 2）（η 2-dppf ）] Br 6 [Ph 2 P（CH 2）n PPh 2，n  = 1（dppm），3（dppp）或4（dppb）；dppf ＝ Fe（Ph 2 PC 5

  DOI：

  10.1039/a803779e

文献信息

• A new precatalyst for the Suzuki reaction—a pyridyl-bridged dinuclear palladium complex as a source of mono-ligated palladium(<scp>0</scp>)
  作者：Andrew Beeby、Sylvia Bettington、Ian J. S. Fairlamb、Andrés E. Goeta、Anant R. Kapdi、Elina H. Niemelä、Amber L. Thompson

  DOI：10.1039/b401077a

  日期：——

  pyridyl-bridged palladium complex, trans-(P,N)-[PdBr(μ-C5H4N-C2,N)(PPh3)]21, was obtained from material isolated from the Suzuki cross-coupling reaction of 2-bromopyridine with 2,4-difluorophenylboronic acid in the presence of catalytic (PPh3)4Pd. Complex 1 is an effective precatalyst for the Suzuki cross-coupling reactions of a variety organoboronic acids and aryl bromides, and represents a useful source of mono-ligated

  双核 吡啶基-bridged钯络合物，反式- （P，Ñ） - [PDBR（μ -C 5 ħ 4 N-C 2，N）（PPH 3）] 2 1，从材料获得从的Suzuki交叉偶联反应中分离2-溴吡啶 和 2,4-二氟苯基硼酸在催化（PPh 3）4 Pd的存在下。配合物1是多种有机硼酸和芳基溴化物的Suzuki交叉偶联反应的有效前催化剂，并且代表单连接钯（0）“（Ph 3 P）Pd（0）”的有用来源。
• Organopalladium(II) Complexes Containing Carbon-Bonded Heterocycles as a Ligand
  作者：Kiyoshi Isobe、Kazuharu Nanjo、Yukio Nakamura、Shinichi Kawaguchi

  DOI：10.1246/bcsj.59.2141

  日期：1986.7

  [PdBr(C5H4N-C2)(PPh3)}2] was previously revealed by X-ray analysis. Both of the dinuclear and mononuclear 6-chloro-2-pyridylpalladium(II) complexes catalyze the cross coupling reaction between 2,6-dichloropyridine and methylmagnesium bromide to afford 2-methyl-6-chloropyridine selectively. The mononuclear 6-chloro-2-pyridylpalladium(II) complexes react with carbon monoxide to form the acyl complexes.

  2-氯吡啶、2,6-二氯吡啶、2-氯吡嗪和2-氯苯并噻唑与四(三苯基膦)钯(0)的氧化加成反应得到[PdCl(R)(PPh3)}2]或反式-[PdCl( R)(PPh3)2] 取决于碳键杂环 R 的性质。它们都是稳定的，并且氯化物配体很容易被其他卤化物和拟卤化物取代。这些新型有机钯 (II) 配合物的特征在于分析和分子量数据以及 IR、1H NMR 和 13C NMR 光谱，以及 [PdBr(C5H4N-C2)(PPh3)} 的 2-吡啶基桥双核结构2]先前通过X射线分析揭示。双核和单核 6-氯-2-吡啶基钯 (II) 配合物均催化 2, 6-二氯吡啶和甲基溴化镁选择性地提供2-甲基-6-氯吡啶。单核 6-氯-2-吡啶基钯 (II) 络合物与一氧化碳反应形成酰基络合物。
• Reactivity of a Dinuclear Pd^I Complex [Pd₂(μ-PPh₂)(μ₂-OAc)(PPh₃)₂] with PPh₃: Implications for Cross-Coupling Catalysis Using the Ubiquitous Pd(OAc)₂/nPPh₃ Catalyst System
  作者：Neil W. J. Scott、Mark J. Ford、David R. Husbands、Adrian C. Whitwood、Ian J. S. Fairlamb

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00347

  日期：2021.9.13

  [PdI2(μ-PPh2)(μ2-OAc)(PPh3)2] is the reduction product of PdII(OAc)2(PPh3)2, generated by reaction of ‘Pd(OAc)2’ with two equivalents of PPh3. Here, we report that the reaction of [PdI2(μ-PPh2)(μ2-OAc)(PPh3)2] with PPh3 results in a nuanced disproportionation reaction, forming [Pd0(PPh3)3] and a phosphinito-bridged PdI-dinuclear complex, namely [PdI2(μ-PPh2)κ2-P,O-μ-P(O)Ph2}(κ-PPh3)2]. The latter

  [Pd I 2 (μ-PPh 2 )(μ 2 -OAc)(PPh 3 ) 2 ] 是Pd II (OAc) 2 (PPh 3 ) 2的还原产物，由'Pd(OAc) 2 '反应生成具有两当量的 PPh 3。在这里，我们报告 [Pd I 2 (μ-PPh 2 )(μ 2 -OAc)(PPh 3 ) 2 ] 与 PPh 3 的反应导致细微的歧化反应，形成 [Pd 0 (PPh 3 ) 3] 和膦基桥连的 Pd I -双核复合物，即 [Pd I 2 (μ-PPh 2 )κ 2 -P,O-μ-P(O)Ph 2 }(κ-PPh 3 ) 2 ]。后一种配合物被提议通过从 Pd 处的乙酸盐配体中提取氧原子来形成。假定一种将推定的 Pd II歧化物质正式还原为观察到的 Pd I复合物的机制。[Pd 0 (PPh) 3 ]和[Pd I 2 (μ-PPh 2 )κ 2 -P,O-μ-P(O)Ph 2 }(κ-PPh
• Insertion of isocyanides into the palladium-(2-pyridyl) bond
  作者：Antonio Mantovani、Bruno Crociani

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)86768-6

  日期：1982.9

  C6H11) yields the complex (&2.dbnd;NR)C(&2.dbnd;NR) (2-C5H4N)}(PPh3)] containing a C,N-chelated 1,2-bis(imino)-2-(2-pyridyl)ethyl group, which results from successive insertions of two isocyanides molecules into the palladium2-pyridyl bond. The mononuclear compound trans-[PdBr(2-C5H4N)(PMePh2)2] readily reacts with various CNR ligands (R  p-C6H4OMe, Me, C6H11, CMe3) to give the imino(2-pyridyl)methylpalladium(II)

  的反应的吡啶基-桥连的双核配合物[PDBR（μ-2-C 5 H ^ 4 N）（PPH 3）] 2与isocyynides CNR（R p -C 6 H ^ 4 OME中，Me，C 6 H ^ 11）的产率包含C，N螯合的1,2-双（亚氨基）-2的络合物（＆2.dbnd; NR）C（＆2.dbnd; NR）（2-C 5 H 4 N）}（PPh 3）] -（2-吡啶基）乙基，这是由于两个异氰化物分子连续插入钯2-吡啶基键中而产生的。单核化合物反式-[PdBr（2-C 5 H 4 N）（PMePh 2）2 ]容易地与各种配体CNR发生反应（R p -C 6 H ^ 4 OME中，Me，C 6 ħ 11，CME 3），得到亚氨基（2-吡啶基）methylpalladium（II）的衍生物，反式- [PDBR C （＝ NR）（2-C 5 H 4 N）}（PMePh 2）2 ]。
• Palladium(II) Complexes Containing Both the Chelating β-Diketonato and σ-Pyridyl Ligands. Catalyzed Coordination-site Exchange Reactions
  作者：Hiroshi Tanaka、Kiyoshi Isobe、Shinichi Kawaguchi、Seichi Okeya

  DOI：10.1246/bcsj.57.456

  日期：1984.2

  undergoes the coordination-site exchange reaction catalyzed by nitrogen and phosphorus bases and donor solvents. Similar reaction of [Pd(acac)(C5H4N–C2)(PPh3)] is catalyzed by triphenylphosphine liberated by the dinuclear-complex formation reaction (autocatalysis). Intact molecules of [Pd(acac)(C5H4N–C3 and –C4) (PPh3)] catalyze mutually their own coordination-site exchange (self-catalysis).

  一种新型的钯 (II) 配合物 [Pd(β-dik)(pyridyl)(PPh3)] 和 [Pd(β-dik)(pyridyl)]2 包含螯合乙酰丙酮化物、三氟乙酰丙酮化物或六氟乙酰丙酮化物阴离子和 2-制备了作为共存配体的 、3-或 4-吡啶基自由基，并通过元素分析和分子量测定以及 1H 和 13C NMR 光谱对其进行了表征。[Pd(acac)(C5H3(6-Cl)N–C2)(PPh3)]在溶液中是立体化学刚性的，但在氮和磷碱和供体溶剂的催化下会发生配位交换反应。[Pd(acac)(C5H4N–C2)(PPh3)] 的类似反应由双核络合物形成反应（自催化）释放的三苯基膦催化。[Pd(acac)( –C3 和–C4) (PPh3)] 的完整分子相互催化它们自己的配位交换（自催化）。