(1R,2R,6S,7aS)-1,2-bis(benzyloxy)-7,7-difluoro-7a-hydroxy-6-methyltetrahydro-1H-pyrrolizin-3(2H)-one | 1401240-78-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯里西啶类
• 英文名称: (1R,2R,6S,7aS)-1,2-bis(benzyloxy)-7,7-difluoro-7a-hydroxy-6-methyltetrahydro-1H-pyrrolizin-3(2H)-one
• 英文别名: (1R,2R,6S,8S)-7,7-difluoro-8-hydroxy-6-methyl-1,2-bis(phenylmethoxy)-1,2,5,6-tetrahydropyrrolizin-3-one
• CAS: 1401240-78-5
• 化学式: C₂₂H₂₃F₂NO₄
• 分子量: 403.426
• InChiKey: JXSZHXOADQQYKQ-KBZIOIMTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  59
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R)-2,3-bis(benzyloxy)-1,4-butanedioic anhydride 在 ammonium cerium (IV) nitrate 、 偶氮二异丁腈 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三正丁基氢锡 、 乙酰氯 、 三苯基膦 、 四丁基二氟三苯硅酸铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 39.0h， 生成 (1R,2R,6S,7aS)-1,2-bis(benzyloxy)-7,7-difluoro-7a-hydroxy-6-methyltetrahydro-1H-pyrrolizin-3(2H)-one 、 (1R,2R,6R,7aS)-1,2-bis(benzyloxy)-7,7-difluoro-7a-hydroxy-6-methyltetrahydro-1H-pyrrolizin-3(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  宝石-二氟亚甲基化的二羟基吡咯烷酮和吲哚并咪唑的不对称合成

  摘要：

  描述了宝石-二氟亚甲基化的二羟基吡咯烷核苷和吲哚并核苷的不对称合成。氟化物催化的亲核加成PhSCF的2森达3（1）手性酰亚胺在令人满意的产率实现，以提供的混合物顺式-和反-异构体6 - 9与中度至良好非对映选择性。的苯硫基团的还原裂解，随后通过分子内自由基环化顺式-异构体6 - 9发生下回流条件，得到相应的宝石-difluoromethylenated 1-氮杂双环化合物10 - 13在中等产率作为一个可分离混合物的顺式-和反式-异构体。所述顺式化合物的异构体10和12以及反式- 13被容易地转化为宝石-difluoromethylenated dihydroxypyrrolizidines 20和27和吲哚里28分别由羟基和有机金属加成，接着通过氢的还原裂解。

  DOI：

  10.1021/jo301327s

文献信息

• Asymmetric Synthesis of <i>gem</i>-Difluoromethylenated Dihydroxypyrrolizidines and Indolizidines
  作者：Watcharaporn Thaharn、Teerawut Bootwicha、Darunee Soorukram、Chutima Kuhakarn、Samran Prabpai、Palangpon Kongsaeree、Patoomratana Tuchinda、Vichai Reutrakul、Manat Pohmakotr

  DOI：10.1021/jo301327s

  日期：2012.10.5

  An asymmetric synthesis of gem-difluoromethylenated dihydroxypyrrolizidines and indolizidines is described. The fluoride-catalyzed nucleophilic addition of PhSCF2SiMe3 (1) to chiral imides was achieved in satisfactory yields to provide mixtures of syn- and anti-isomers 6–9 with moderate to good diastereoselectivities. Reductive cleavage of the phenylsulfanyl group followed by intramolecular radical

  描述了宝石-二氟亚甲基化的二羟基吡咯烷核苷和吲哚并核苷的不对称合成。氟化物催化的亲核加成PhSCF的2森达3（1）手性酰亚胺在令人满意的产率实现，以提供的混合物顺式-和反-异构体6 - 9与中度至良好非对映选择性。的苯硫基团的还原裂解，随后通过分子内自由基环化顺式-异构体6 - 9发生下回流条件，得到相应的宝石-difluoromethylenated 1-氮杂双环化合物10 - 13在中等产率作为一个可分离混合物的顺式-和反式-异构体。所述顺式化合物的异构体10和12以及反式- 13被容易地转化为宝石-difluoromethylenated dihydroxypyrrolizidines 20和27和吲哚里28分别由羟基和有机金属加成，接着通过氢的还原裂解。