trifluoromethylphenyl carbene | 81123-05-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氟化物
• 英文名称: trifluoromethylphenyl carbene
• 英文别名: phenyl(trifluoromethyl)carbene；Trifluoromethylphenylcarbene；3-(2,2,2-trifluoroethylidene)cyclohexa-1,4-diene
• CAS: 81123-05-9
• 化学式: C₈H₅F₃
• 分子量: 158.123
• InChiKey: MYMKUCAOWXNDLZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-苯基-3-(三氟甲基)-3H-双吖丙啶 反应 0.5h， 生成 trifluoromethylphenyl carbene
  参考文献：
  名称：

  三氟甲基苯基卡宾。单重态能量表面上的碳-碳相互转化并重排为三氟苯并环丁烯，三氟苯乙烯和三氟甲基富勒烯

  摘要：

  四个异构体α-，邻- ，间- ，和对由相应的3-苯基-3- trifluoromethyldiazirene的光解产生-trifluoromethylphenylcarbenes 1或四个异构体trifluoromethylphenyldiazomethanes 2和4 - 6。所述四个相应的三线态trifluoromethylphenylcarbenes 3和7 - 9通过电子自旋共振进行观察（ESR）光谱学在Ar中在矩阵14 K的α-和邻-卡宾3和7以及邻-和对-卡宾当由短波长光解（350nm）产生时，图7和9在系统间穿越到三重态之前部分地互换。三重态不进行进一步的Carbene-Carbene互变。假定通过间三氟甲基苯基卡宾8进行相互转化。当长波光解（> 450 nm）生成邻位和对位碳宾烯时，在ESR光谱中观察到了离散的，非互变的三重态碳烯。在500°C下对二氮杂戊烯1进行快速真空热

  DOI：

  10.1071/ch14097

文献信息

• On the thermal decomposition of diazirines
  作者：Michael T. H. Liu、Michal Tencer、Ian D. R. Stevens

  DOI：10.1039/p29860000211

  日期：——

  Kinetic data for the thermal decomposition of 3-phenyl-3-trifluoromethyldiazirine, 1-phenyl-2,2,2-trifluorodiazoethane, and 3-methyl-3-vinyldiazirine are reported. Detailed analysis of the previously studied diazirine decompositions suggest a mechanism in which a carbene–nitrogen complex is formed as the first intermediate. This complex, depending on the relative rates and stabilities of intermediates

  报告了3-苯基-3-三氟甲基重氮，1-苯基-2,2,2-三氟重氮乙烷和3-甲基-3-乙烯基重氮热分解的动力学数据。对先前研究的重氮分解的详细分析提出了一种机理，其中卡宾-氮配合物形成为第一中间体。取决于中间体和产物的相对速率和稳定性，该络合物可能崩解为重氮化合物和/或形成游离卡宾。因此，对于不同的重氮，可能观察到也可能未观察到异构化为重氮化合物。
• Femtosecond Dynamics of Isolated Phenylcarbenes
  作者：Bastian Noller、Lionel Poisson、Raman Maksimenka、Ingo Fischer、Jean-Michel Mestdagh

  DOI：10.1021/ja804133c

  日期：2008.11.12

  initially excited electronic state. In this study the ultrafast excited-state dynamics of chlorophenylcarbene (CPC) and trifluoromethylphenylcarbene (TFPC), two species that are considered as models for carbene dynamics, were investigated by femtosecond time-resolved pump probe spectroscopy in the gas phase. Their dynamics was followed in real time by time-resolved photoionization and photoelectron imaging

  了解分子中的主要光物理过程对于解释它们的光化学至关重要，因为分子很少从最初的激发电子态发生反应。在这项研究中，氯苯基卡宾 (CPC) 和三氟甲基苯基卡宾 (TFPC) 这两种被认为是卡宾动力学模型的物质的超快激发态动力学通过飞秒时间分辨泵浦探针光谱在气相中进行了研究。通过时间分辨光电离和光电子成像实时跟踪它们的动态。CPC 在 265 nm 处被激发到 3 1A' 状态，对应于从芳环的 pi 轨道激发到 LUMO。LUMO 在卡宾中心包含 p 轨道的贡献。在光电子图像中可以看到三个时间常数：tau1 约为 40 fs、tau2 的第二时间常数约为 350 fs 以及 tau3 的附加时间常数约为 1 ps 的快速衰减过程。第三个时间常数仅在低动能电子的时间依赖性中可见。由于从 ab initio 计算可知，3.9 到 5 eV 之间的激发态密集流形，记录的时间分辨电子图像显示出宽阔的非结构
• Trifluoromethylphenylcarbenes. Carbene-Carbene Interconversion on the Singlet Energy Surface and Rearrangement to Trifluorobenzocyclobutene, Trifluorostyrene, and Trifluoromethylfulvenallenes
  作者：Rodney J. Blanch、Curt Wentrup

  DOI：10.1071/ch14097

  日期：——

  carbenes are observed in the ESR spectra. Flash vacuum thermolysis of the diazirene 1 at 500°C afforded a mixture of bis(trifluoromethyl)heptafulvalenes 11, bis(trifluoromethyl)stilbenes 12, and bis(trifluoromethyl)anthracenes 13, and the presence of their likely precursor(s), trifluoromethylcycloheptatetraene(s), was confirmed by a peak at 1830 cm–1 in the Ar matrix IR spectrum. In addition, at 700°C,

  四个异构体α-，邻- ，间- ，和对由相应的3-苯基-3- trifluoromethyldiazirene的光解产生-trifluoromethylphenylcarbenes 1或四个异构体trifluoromethylphenyldiazomethanes 2和4 - 6。所述四个相应的三线态trifluoromethylphenylcarbenes 3和7 - 9通过电子自旋共振进行观察（ESR）光谱学在Ar中在矩阵14 K的α-和邻-卡宾3和7以及邻-和对-卡宾当由短波长光解（350nm）产生时，图7和9在系统间穿越到三重态之前部分地互换。三重态不进行进一步的Carbene-Carbene互变。假定通过间三氟甲基苯基卡宾8进行相互转化。当长波光解（> 450 nm）生成邻位和对位碳宾烯时，在ESR光谱中观察到了离散的，非互变的三重态碳烯。在500°C下对二氮杂戊烯1进行快速真空热
• Low-temperature stabilization and matrix IR spectra of phenylbromocarbene and phenyltrifluoromethylcarbene
  作者：A. K. Mal'tsev、P. S. Zuev、O. M. Nefedov

  DOI：10.1007/bf00959409

  日期：1987.2
• Structure–function relationships in aryl diazirines reveal optimal design features to maximize C–H insertion
  作者：Stefania F. Musolino、Zhipeng Pei、Liting Bi、Gino A. DiLabio、Jeremy E. Wulff

  DOI：10.1039/d1sc03631a

  日期：——

  proteomics through to polymer crosslinking and adhesion. Here we use a combination of experimental and computational methods to complete the first comprehensive survey of diazirine structure–function relationships, with a particular focus on thermal activation methods. We reveal a striking ability to vary the activation energy and activation temperature of aryl diazirines through the rational manipulation of

  二氮丙啶试剂可以在光化学、热或电刺激下立即生成卡宾。由于以这种方式形成的卡宾可以快速插入任何附近的 C-H、O-H 或 N-H 键，因此编码二氮丙啶功能的分子已成为从生物靶标识别和蛋白质组学到聚合物交联和附着力。在这里，我们结合实验和计算方法完成了对二氮丙啶结构-功能关系的首次全面调查，特别关注热活化方法。我们揭示了通过合理操纵电子特性来改变芳基二氮丙啶的活化能和活化温度的惊人能力。值得注意的是，我们表明，在热和光化学活化条件下，富电子二氮杂环化合物都大大增强了 C-H 插入的功效。我们预计这些结果将导致基于二氮丙啶的化学探针和聚合物交联剂的显着改进。