(R)-4-[2-(Diethoxy-phosphoryl)-2,2-difluoro-acetyl]-2,2-dimethyl-oxazolidine-3-carboxylic acid tert-butyl ester | 180330-35-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-4-[2-(Diethoxy-phosphoryl)-2,2-difluoro-acetyl]-2,2-dimethyl-oxazolidine-3-carboxylic acid tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl (4R)-4-(2-diethoxyphosphoryl-2,2-difluoroacetyl)-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidine-3-carboxylate
• CAS: 180330-35-2
• 化学式: C₁₆H₂₈F₂NO₇P
• 分子量: 415.371
• InChiKey: TYINJXCWQXPANO-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  91.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4-[2-(Diethoxy-phosphoryl)-2,2-difluoro-acetyl]-2,2-dimethyl-oxazolidine-3-carboxylic acid tert-butyl ester 在 锂硼氢 、 正丁基锂 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (S)-N-(tert-butyloxycarbonyl)-1,2-(N,O-isopropylidene)-3-<1',1'-difluoro(diethylphosphono)methyl>alaninol
  参考文献：
  名称：

  易于获得次要磷酸盐的氟化膦酸酯模拟物。L-磷酸丝氨酸，L-磷酸四氢苏氨酸和L-磷酸苏氨酸的（α，α-二氟烷基）膦酸酯类似物的合成。

  摘要：

  除了先前记录的二乙基硫代（二氟甲基）膦酸酯（8）与伯三氟甲磺酸酯和醛的反应外，我们在此报告8与官能化但未活化的甲酯反应，可进行有效的酰基取代。因此，8与以下甲酯（产物，收率）完全反应（-78摄氏度，THF）：（S）-异亚丙基甘油甘油酯（14，99％），（S）-3-O-（叔丁基二甲基甲硅烷基） ）-2-O-四氢吡喃基甘油酸酯（16，85％），和衍生自D-丝氨酸的加纳酯（15，77％）。用氢化物或格氏试剂快速处理所得的α，α-二氟-β-酮膦酸酯，然后进行醇脱氧，为合成仲磷酸盐的（α，α-二氟烷基）膦酸酯类似物提供了一种通用方法。对于叔醇，采用Dolan-MacMillan脱氧条件。通过改进的方法获得必需的草酸甲酯，其中受阻叔醇的醇锂在低温下不可逆地生成，然后与草酰氯甲基缩合。相对立体化学是通过将Garner酯衍生的Boc-氨基醇转化为相应的环状六元膦酸酯并检查其（1）H NMR光谱确定的。通过

  DOI：

  10.1021/jo9604752
• 作为产物：
  描述：

  [(diethylphosphinyl)difluoromethyl]lithium 、 (R)-(+)-3-叔丁氧羰基-2,2-二甲基-4-噁唑烷羧酸甲 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以77%的产率得到(R)-4-[2-(Diethoxy-phosphoryl)-2,2-difluoro-acetyl]-2,2-dimethyl-oxazolidine-3-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  易于获得次要磷酸盐的氟化膦酸酯模拟物。L-磷酸丝氨酸，L-磷酸四氢苏氨酸和L-磷酸苏氨酸的（α，α-二氟烷基）膦酸酯类似物的合成。

  摘要：

  除了先前记录的二乙基硫代（二氟甲基）膦酸酯（8）与伯三氟甲磺酸酯和醛的反应外，我们在此报告8与官能化但未活化的甲酯反应，可进行有效的酰基取代。因此，8与以下甲酯（产物，收率）完全反应（-78摄氏度，THF）：（S）-异亚丙基甘油甘油酯（14，99％），（S）-3-O-（叔丁基二甲基甲硅烷基） ）-2-O-四氢吡喃基甘油酸酯（16，85％），和衍生自D-丝氨酸的加纳酯（15，77％）。用氢化物或格氏试剂快速处理所得的α，α-二氟-β-酮膦酸酯，然后进行醇脱氧，为合成仲磷酸盐的（α，α-二氟烷基）膦酸酯类似物提供了一种通用方法。对于叔醇，采用Dolan-MacMillan脱氧条件。通过改进的方法获得必需的草酸甲酯，其中受阻叔醇的醇锂在低温下不可逆地生成，然后与草酰氯甲基缩合。相对立体化学是通过将Garner酯衍生的Boc-氨基醇转化为相应的环状六元膦酸酯并检查其（1）H NMR光谱确定的。通过

  DOI：

  10.1021/jo9604752