2-(4-bromophenyl)pent-4-yn-2-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(4-bromophenyl)pent-4-yn-2-ol
• 英文别名: (2R)-2-(4-bromophenyl)pent-4-yn-2-ol
• 化学式: C₁₁H₁₁BrO
• 分子量: 239.112
• InChiKey: CQVDSRPULLALKA-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-丙二烯基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷 、 4-溴苯乙酮 在 [(1S,24R,26S,27S)-22-bis(4-fluorophenyl)phosphanyl-6,19-dimethoxy-26-phenyl-8,17,25,29-tetraoxa-30-azahexacyclo[22.5.1.02,7.010,15.018,23.027,30]triaconta-2,4,6,10,12,14,18,20,22-nonaen-3-yl]-bis(4-fluorophenyl)phosphane 、 lithium isopropoxide 、 copper (I) acetate 、 异丙醇 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.0h， 以85%的产率得到2-(4-bromophenyl)pent-4-yn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  鉴定对铜 (I) 催化的酮不对称烯丙基化和丙炔化有效的模块化手性双膦

  摘要：

  新的模块化手性膦对两种不同的 Cu(I) 催化的不对称四取代碳形成反应有效，即酮的烯丙基化和炔丙基化。优化的膦 8 很容易在克规模上通过三种简便的转化（O-烷基化、双胺形成和膦化）从市售材料中以高产率合成。在这两个反应中，使用 0.1-5 mol% 的催化剂负载量，从一系列底物（包括芳香族和脂肪族酮）产生了出色的对映选择性（高达 98% ee）。具体来说，催化对映选择性炔丙基化是第一个例子，它提供了迄今为止不易获得的合成有用的手性构件。除了对映选择性，CuOAc-8 络合物的高催化活性值得注意。阐明结构-催化剂活性关系的初步研究表明，Cu-8 配合物的高催化活性是由于非常宽的咬合角（角 P-Cu-P = 137.8 度），导致活性单体催化稳定活性种。此外，Cu 的乙酸盐配体和双胺氢原子之间存在机械上有趣的非常规氢键，稳定了 Cu 原子的扭曲四面体配位状态。导致活性单体催化活性物质的稳定。此外，Cu

  DOI：

  10.1021/ja101948s

文献信息

• Three-Dimensional Correlation of Steric and Electronic Free Energy Relationships Guides Asymmetric Propargylation
  作者：Kaid C. Harper、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1126/science.1206997

  日期：2011.9.30

  An unexpected synergy between a ligand's steric bulk and its electronic structure improves a stereoselective catalyst.

  一个配体的空间体积和电子结构之间意外产生的协同作用提高了立体选择性催化剂。
• Zinc Amide Catalyzed Regioselective Allenylation and Propargylation of Ketones with Allenyl Boronate
  作者：Yasuhiro Yamashita、Yi Cui、Peizhong Xie、Shu̅ Kobayashi

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03045

  日期：2015.12.18

  Zinc amide catalyzed, regioselective allenylation and propargylation of ketones with allenyl boronate is reported. Tertiary allenyl and homopropargyl alcohols were obtained, respectively, in high selectivities, from the same starting materials, simply by changing the reaction conditions. The substrate scope was wide. Mechanistic studies suggest that the reactions are controlled under kinetic and thermodynamic conditions.
• Identification of Modular Chiral Bisphosphines Effective for Cu(I)-Catalyzed Asymmetric Allylation and Propargylation of Ketones
  作者：Shi-Liang Shi、Li-Wen Xu、Kounosuke Oisaki、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja101948s

  日期：2010.5.19

  Specifically, catalytic enantioselective propargylation was the first example, affording synthetically useful chiral building blocks that have not been easily accessed to date. In addition to the enantioselectivity, the high catalytic activity of the CuOAc-8 complex is noteworthy. Preliminary studies to elucidate the structure-catalyst activity relationship suggested that the high catalytic activity of

  新的模块化手性膦对两种不同的 Cu(I) 催化的不对称四取代碳形成反应有效，即酮的烯丙基化和炔丙基化。优化的膦 8 很容易在克规模上通过三种简便的转化（O-烷基化、双胺形成和膦化）从市售材料中以高产率合成。在这两个反应中，使用 0.1-5 mol% 的催化剂负载量，从一系列底物（包括芳香族和脂肪族酮）产生了出色的对映选择性（高达 98% ee）。具体来说，催化对映选择性炔丙基化是第一个例子，它提供了迄今为止不易获得的合成有用的手性构件。除了对映选择性，CuOAc-8 络合物的高催化活性值得注意。阐明结构-催化剂活性关系的初步研究表明，Cu-8 配合物的高催化活性是由于非常宽的咬合角（角 P-Cu-P = 137.8 度），导致活性单体催化稳定活性种。此外，Cu 的乙酸盐配体和双胺氢原子之间存在机械上有趣的非常规氢键，稳定了 Cu 原子的扭曲四面体配位状态。导致活性单体催化活性物质的稳定。此外，Cu