N’-(2-propylidene)-4-nitrobenzohydrazide | 7462-07-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N’-(2-propylidene)-4-nitrobenzohydrazide
• 英文别名: 4-nitro-N-(propylideneamino)benzamide
• CAS: 7462-07-9
• 化学式: C₁₀H₁₁N₃O₃
• 分子量: 221.216
• InChiKey: SIMGPTICBXTDSM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  87.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硝基乙烷 、 N’-(2-propylidene)-4-nitrobenzohydrazide 在 奎宁 作用下， 反应 168.0h， 以40%的产率得到4-nitro-N'-(2-nitropentan-3-yl)benzohydrazide
  参考文献：
  名称：

  的不对称有机催化氮杂-亨利反应：实验和计算研究。

  摘要：

  提出了hydr的第一个不对称催化的氮杂-亨利反应。在此过程中，使用奎宁作为催化剂合成ee高达77％的不同烷基取代的β-硝基酰肼。通过进一步重结晶将该ee提高至94％，并且可以通过使用奎尼丁作为催化剂来获得相反的对映异构体，从而在控制手性至关重要的领域（例如制药行业）中开创了令人兴奋的可能性。另外，进行了实验和从头算研究以了解反应机理。实验结果表明，意外的二次动力学同位素效应（KIE）由计算的反应路径解释，这表明初始explained的质子化和CC键形成反应在协同过程中发生。

  DOI：

  10.1002/chem.202000232

文献信息

• Combining<i>in situ</i>Generated Chiral Silicon Lewis Acid and Chiral Brønsted Acid Catalysts for [3+2] Cycloadditions: Cooperative Catalysis as a Convenient Enantioselective Route to Pyrazolidines
  作者：Olga V. Serdyuk、Alexandru Zamfir、Frank Hampel、Svetlana B. Tsogoeva

  DOI：10.1002/adsc.201200293

  日期：2012.11.12

  A facile enantioselective synthesis of chiral pyrazolidines via a [3+2] cycloaddition reaction, involving a BINOL-derived phosphoric acid and an in situ generated BINOL phosphate-derived silicon Lewis acid, which may act cooperatively, has been developed.

  已经开发了一种通过[3 + 2]环加成反应进行的手性吡唑烷的简便对映选择性合成，该反应涉及BINOL衍生的磷酸和原位生成的BINOL磷酸衍生的硅路易斯酸，它们可以协同作用。
• Silicon Lewis Acid Catalyzed [3+2] Cycloaddition Reactions of Hydrazones/Cyclopentadiene: Mild Access to Pyrazolidine Derivatives
  作者：Alexandru Zamfir、Sebastian Schenker、Walter Bauer、Timothy Clark、Svetlana B. Tsogoeva

  DOI：10.1002/ejoc.201100206

  日期：2011.7

  A first and fairly mild metal-free catalytic route was developed for the [3+2] cycloadditions of different N-acylhydrazones to cyclopentadiene, providing the synthetically andbiologically important five-membered cyclic compounds pyrazolidines. The reaction was successfully conducted in high yields (up to 99 %) with high diastereoselectivities (up to 98:2 dr) by using catalytic amounts of TMSOTf (trimethylsilyl

  第一个相当温和的无金属催化路线被开发用于不同 N-酰基腙与环戊二烯的 [3+2] 环加成反应，提供合成和生物学上重要的五元环状化合物吡唑烷。通过使用催化量的 TMSOTf（三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯）作为容易获得的路易斯酸性催化剂，该反应以高产率（高达 99%）和高非对映选择性（高达 98:2 dr）成功进行。实验结果得到了反应机理的 DFT 计算的支持。理论和实验非对映体过量值显示出良好的一致性，使计算成为预测这些和相关反应中选择性的有效工具。
• Asymmetric Hydrocyanation of Hydrazones Catalyzed by in Situ Formed <i>O</i>-Silylated BINOL-Phosphate: A Convenient Access to Versatile α-Hydrazino Acids
  作者：Alexandru Zamfir、Svetlana B. Tsogoeva

  DOI：10.1021/ol9025974

  日期：2010.1.1

  A first organocatalytic enantioselective route was developed for the conversion of readily prepared and air stable aliphatic hydrazones to synthetically valuable alpha-hydrazinonitriles. This BINOL-phosphate catalyzed Strecker-type reaction (see scheme, Ar = p-NO2-Ph) provides a new practical and direct route to alpha-hydrazino acids of synthetic and biological importance. The actually active catalyst is proposed to be an In situ formed O-silylated BINOL-phosphate, thus shifting the nature of catalysis from Bronsted acid to Lewis acid organocatalysis.
• Asymmetric Organocatalyzed Aza‐Henry Reaction of Hydrazones: Experimental and Computational Studies
  作者：Isaac G. Sonsona、Juan V. Alegre‐Requena、Eugenia Marqués‐López、M. Concepción Gimeno、Raquel P. Herrera

  DOI：10.1002/chem.202000232

  日期：2020.4.24

  which the control of chirality is vital, such as the pharmaceutical industry. Additionally, experimental and ab initio studies were performed to understand the reaction mechanism. The experimental results revealed an unexpected secondary kinetic isotope effect (KIE) that is explained by the calculated reaction pathway, which shows that the protonation of the initial hydrazone and the C-C bond forming reaction

  提出了hydr的第一个不对称催化的氮杂-亨利反应。在此过程中，使用奎宁作为催化剂合成ee高达77％的不同烷基取代的β-硝基酰肼。通过进一步重结晶将该ee提高至94％，并且可以通过使用奎尼丁作为催化剂来获得相反的对映异构体，从而在控制手性至关重要的领域（例如制药行业）中开创了令人兴奋的可能性。另外，进行了实验和从头算研究以了解反应机理。实验结果表明，意外的二次动力学同位素效应（KIE）由计算的反应路径解释，这表明初始explained的质子化和CC键形成反应在协同过程中发生。