1-(2-iodo-5-methylphenyl)-2-propyne | 131251-49-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(2-iodo-5-methylphenyl)-2-propyne
• 英文别名: 1-Iodo-4-methyl-2-prop-2-ynylbenzene
• CAS: 131251-49-5
• 化学式: C₁₀H₉I
• 分子量: 256.086
• InChiKey: YWWYTVXWXVLYRV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  炔丙基三甲基硅烷 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 三氟化硼乙醚 、 magnesium sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以73%的产率得到1-(2-iodo-5-methylphenyl)-2-propyne
  参考文献：
  名称：

  烯基碘烷的生成及其还原性碘-克莱森重排

  摘要：

  首次报道了烯丙基碘烷的生成及其还原性碘-克莱森重排。在 BF 3 -Et 2 O 存在下，炔丙基硅烷、锗烷和锡烷与芳基碘烷的反应在温和条件下发生还原性碘 - 克莱森重排，以良好的收率产生邻炔基碘芳烃。还原性邻位炔丙基化可能涉及烯基（芳基）碘烷的中间形成，其经历 [3,3]-σ 重排。交叉产物的缺乏证明了重排的分子内性。当芳基碘烷的两个邻位都被烷基取代时，还原性碘-克莱森重排提供间位取代产物。这是第一个表明即使在自由对位可用的情况下，meta-Claisen 重排也会优先发生。碘烷的还原性邻位炔丙基化反应在比克莱森重排温和得多的条件下发生。与丙二烯基（芳基）碘烷的 iodonio-Claisen 重排相关的较低活化能可以解释为断裂顶端碳 - 碘（III）键的小键能

  DOI：

  10.1021/ja00004a037

文献信息

• On the mechanism of nucleophilic substitution of allenyl(aryl)iodine(III): Formation of propargyl cation and competition with sigmatropic rearrangement
  作者：Masahito Ochiai、Michio Kida、Tadashi Okuyama

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01276-3

  日期：1998.8

  The ratios of nucleophilic substitution versus [3,3] sigmatropic rearrangement for the collapse of allenyl(aryl)-iodine(III), generated from the reaction of aryliodanes with propargylsilanes in the presence of BF3Et2O in alcohols, were determined. A proposed mechanism involves generation of propargyl cations from the allenyliodine(III) via a unimolecular pathway.

  亲核取代与[3,3]对于丙二烯基的崩溃（芳基） -碘（III），从aryliodanes与propargylsilanes中的BF存在下进行反应生成σ重排的比率3 Et 2 Ó醇，测定。拟议的机制涉及通过单分子途径从烯丙基碘（III）生成炔丙基阳离子。
• The Coming of Age in Iodane‐Guided <i>ortho</i> ‐C−H Propargylation: From Insight to Synthetic Potential
  作者：Susana Izquierdo、Sébastien Bouvet、Yichen Wu、Sonia Molina、Alexandr Shafir

  DOI：10.1002/chem.201804058

  日期：2018.10.17

  reported that an acid‐activated form of phenyliodine diacetate, PhI(OAc)2, undergoes a reaction with propargyl‐silanes, germanes and stannanes to give the ortho‐propargyl iodobenzene. This formal C−H alkylation was proposed to take place through an unusual (even to date) iodonio‐based [3,3] rearrangement of an intermediate allenylsilane. Although this mechanistic principle has been invoked in related

  早在1991年Ochiai等人。报道称，酸活化形式的苯乙酸二乙酸苯酯PhI（OAc）2与炔丙基硅烷，锗烷和锡烷反应，生成邻苯二甲酸酯。炔丙基碘苯。有人提议这种正式的CH烷基化反应是通过中间烯基硅烷的不寻常（迄今为止）基于碘的[3,3]重排进行的。尽管这种机理原理已在相关的碘引导的CH偶联反应中被引用，但一些基本原理仍未得到解决，并且该反应很少采用。在本文中，提出了DFT证据，该证据最能描述为碘引导的亲电子芳族取代。通过使用新近优化的反应方案，可以显着减少不需要的还原过程，该方法的功效通过合成> 40种结构多样的邻碘炔丙基（或烯丙基）芳烃得到了证明。
• OCHIAI, MASAHITO;ITO, TAKAO;TAKAOKA, YOSHIKAZU;MASAKI, YUKIO, J. AMER. CHEM. SOC., 113,(1991) N, C. 1319-1323
  作者：OCHIAI, MASAHITO、ITO, TAKAO、TAKAOKA, YOSHIKAZU、MASAKI, YUKIO

  DOI：——

  日期：——
• Generation of allenyliodinanes and their reductive iodonio-Claisen rearrangement
  作者：Masahito Ochiai、Takao Ito、Yoshikazu Takaoka、Yukio Masaki

  DOI：10.1021/ja00004a037

  日期：1991.2

  iodinanes, which undergo [3,3]-sigmatropic rearrangement. The lack of crossover products argues for the intramolecularity of the rearrangement. When both ortho positions of aryliodinanes are occupied with alkyl substituents, the reductive iodonio-Claisen rearrangement affords meta substitution products. This is the first to show that meta-Claisen rearrangement occurs preferentially even when a free para

  首次报道了烯丙基碘烷的生成及其还原性碘-克莱森重排。在 BF 3 -Et 2 O 存在下，炔丙基硅烷、锗烷和锡烷与芳基碘烷的反应在温和条件下发生还原性碘 - 克莱森重排，以良好的收率产生邻炔基碘芳烃。还原性邻位炔丙基化可能涉及烯基（芳基）碘烷的中间形成，其经历 [3,3]-σ 重排。交叉产物的缺乏证明了重排的分子内性。当芳基碘烷的两个邻位都被烷基取代时，还原性碘-克莱森重排提供间位取代产物。这是第一个表明即使在自由对位可用的情况下，meta-Claisen 重排也会优先发生。碘烷的还原性邻位炔丙基化反应在比克莱森重排温和得多的条件下发生。与丙二烯基（芳基）碘烷的 iodonio-Claisen 重排相关的较低活化能可以解释为断裂顶端碳 - 碘（III）键的小键能