1,1-Dimethyl-pyrazolinium-3-oxid | 4077-77-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: 1,1-Dimethyl-pyrazolinium-3-oxid
• 英文别名: Vst39HM4ML；2,2-dimethyl-3,4-dihydropyrazol-2-ium-5-olate
• CAS: 4077-77-4
• 化学式: C₅H₁₀N₂O
• mdl: MFCD18482211
• 分子量: 114.147
• InChiKey: KMKPVUOKSBJYQP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  35.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-Dimethyl-pyrazolinium-3-oxid 生成 1,1-Dimethyl-2-acryloyl-hydrazin
  参考文献：
  名称：

  Ovsyannikova,L.A. et al., Russian Journal of Organic Chemistry, 1968, vol. 4, p. 449 - 451

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  偏二甲肼 、 丙烯酸甲酯（MA） 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以63%的产率得到1,1-Dimethyl-pyrazolinium-3-oxid
  参考文献：
  名称：

  The reactions of some 1,1-dialkylhydrazines with unsaturated and bromo aliphatic acids

  摘要：

  各种 1,1-二烷基肼 经丙炔酸或 2-或 3-卤代丙烯酸烷基化后得到 (E)-3-(1,1-二基肼-1-碘)丙烯酸酯。3-溴丙酸与 N-氨基吗啉反应生成 N-氨基吗啉。 3-溴丙酸与 N-氨基吗啉反应生成 1-氨基-1-(2-羧乙基)-吗啉溴化物 (11)、 与 N-氨基哌啶反应生成 双(1-氨基哌啶)2-氧代-1-氮杂-5-氮杂螺[4,5]癸烷三溴化物(10) 三溴化物 (10)，用 1,1-二乙基肼生成 1,1-二乙基-3-氧代吡唑烷铵 溴化物 (9)，而用 1,1- 二甲基肼则可生成 1 ： 3-(1,1-二甲基肼-1-碘)丙酸盐(5a)和 1-(2-二甲基肼-1-碘)丙酸盐 (5a) 和 1-(2-羧乙基)-1,1-二甲基肼溴化物 (8a) 发生 1 : 1 加合物。 1,1-二甲基肼与丙炔酸甲酯、丙烯酸甲酯和衣康酸反应生成 和衣康酸反应，得到（1,1-二甲基吡唑-1-鎓）-3-醇（4）、 (1,1-二甲基-2-吡唑啉-1-鎓)-3-醇酸盐（1a）和 (1,1-Dimethyl-3-oxopyrazolidin-1-io-4-yl)acetate (7)。1,1-二甲基肼 与 3-溴丙酸乙酯反应生成 1-(2-乙氧羰基乙基)-1,1-二甲基肼溴化物 (8b) 和 1,1-二甲基肼 溴化物 (8b) 和 (1,1-二甲基-2-吡唑啉-1-鎓)-3-叶酸盐 (1a)，而其 与溴乙酸反应生成 1 : 1 的 (1,1-二甲基肼-1-io)乙酸酯加合物 (5b) 和 1-羧基(1,1-二甲基-2-吡唑啉-1-鎓) (5b) 和 1-羧甲基-1,1-二甲基肼溴化物 (8c)。 溴化物 (8c)。

  DOI：

  10.1071/ch9801365

文献信息

• <i>N</i>-Ammonium Ylide Mediators for Electrochemical C–H Oxidation
  作者：Masato Saito、Yu Kawamata、Michael Meanwell、Rafael Navratil、Debora Chiodi、Ethan Carlson、Pengfei Hu、Longrui Chen、Sagar Udyavara、Cian Kingston、Mayank Tanwar、Sameer Tyagi、Bruce P. McKillican、Moses G. Gichinga、Michael A. Schmidt、Martin D. Eastgate、Massimiliano Lamberto、Chi He、Tianhua Tang、Christian A. Malapit、Matthew S. Sigman、Shelley D. Minteer、Matthew Neurock、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/jacs.1c03780

  日期：2021.5.26

  taking a first-principles approach guided by computation, these new mediators were identified and rapidly expanded into a library using ubiquitous building blocks and trivial synthesis techniques. The ylide-based approach to C–H oxidation exhibits tunable selectivity that is often exclusive to this class of oxidants and can be applied to real-world problems in the agricultural and pharmaceutical sectors

  强 C(sp 3 )-H 键的位点特异性氧化在有机合成中具有无可争议的效用。从简化对代谢物的获取和先导化合物的后期多样化到截断逆合成计划，学术界和工业界都越来越需要新的试剂和方法来实现这种转变。当前化学试剂的一个主要缺点是在结构和反应性方面缺乏多样性，这阻碍了用于快速筛选的组合方法的使用。在这方面，定向进化仍然最有希望在各种复杂环境中实现复杂的 C-H 氧化。在此，我们提出了一个设计合理的平台，该平台使用N-铵叶立德作为电化学驱动的氧化剂，用于位点特异性、化学选择性 C(sp 3 )-H 氧化。通过采用以计算为指导的第一性原理方法，这些新的介质被识别出来，并使用无处不在的构建块和简单的合成技术迅速扩展到一个库中。基于叶立德的 C-H 氧化方法表现出可调的选择性，这通常是此类氧化剂独有的，可应用于农业和制药领域的实际问题。
• DALTON L. K.; DEMERAC S.; ELMES B. C., AUSTRAL. J. CHEM., 1980, 33, NO 6, 1365-1372
  作者：DALTON L. K.、 DEMERAC S.、 ELMES B. C.

  DOI：——

  日期：——
• LE BERRE A.; PORTE C., BULL. SOC. CHIM. FRANCE <BSCF-AS>, 1976, NO 3-4, PART. 2, 476-482
  作者：LE BERRE A.、 PORTE C.

  DOI：——

  日期：——
• BERRE A. LE; PORTE C., BULL. SOC. CHIM. FRANCE, 1978, PART 2, NO 11-12, 602-608
  作者：BERRE A. LE、 PORTE C.

  DOI：——

  日期：——
• The reactions of some 1,1-dialkylhydrazines with unsaturated and bromo aliphatic acids
  作者：LK Dalton、S Demerac、BC Elmes

  DOI：10.1071/ch9801365

  日期：——

  Various 1,1-dialkylhydrazines are alkylated by propiolic acid or 2- or 3-halopropenoic acids to give (E)-3-(1,1-dialkylhydrazin-1- io)propenoates. ��� 3-Bromopropionic acid reacts with N-aminomorpholine to give 1-amino-1-(2-carboxyethyl)-morpholinium bromide (11), with N- aminopiperidine to give bis(1-aminopiperidinium) 2-oxo-1-aza-5- azoniaspiro[4,5]decane tribromide (10), with 1,1-diethylhydrazine to give 1,1-diethyl-3-oxopyrazolidinium bromide (9) while with 1,1- dimethylhydrazine the 1 : 1 adduct of 3-(1,1-dimethylhydrazin-1- io)propionate (5a) and 1-(2-carboxyethyl)-1,1-dimethylhydrazinium bromide (8a) is obtained. The reaction of 1,1-dimethylhydrazine with methyl propiolate, methyl propenoate and itaconic acid gives (1,1- dimethylpyrazol-1-ium)-3-olate (4), (1,1-dimethyl-2-pyrazolin-1-ium)-3- olate (1a) and (1,1-dimethyl-3-oxopyrazolidin-1-io-4-yl)acetate (7) respectively. 1,1-Dimethylhydrazine reacts with ethyl 3-bromopropionate to give both 1-(2-ethoxycarbonylethyl)-1,1-dimethylhydrazinium bromide (8b) and (1,1-dimethyl-2-pyrazolin-1-ium)-3-olate (1a) while its reaction with bromoacetic acid gives the 1 : 1 adduct of (1,1- dimethylhydrazin-1-io)acetate (5b) and 1-carboxymethyl-1,1- dimethylhydrazinium bromide (8c).

  各种 1,1-二烷基肼 经丙炔酸或 2-或 3-卤代丙烯酸烷基化后得到 (E)-3-(1,1-二基肼-1-碘)丙烯酸酯。3-溴丙酸与 N-氨基吗啉反应生成 N-氨基吗啉。 3-溴丙酸与 N-氨基吗啉反应生成 1-氨基-1-(2-羧乙基)-吗啉溴化物 (11)、 与 N-氨基哌啶反应生成 双(1-氨基哌啶)2-氧代-1-氮杂-5-氮杂螺[4,5]癸烷三溴化物(10) 三溴化物 (10)，用 1,1-二乙基肼生成 1,1-二乙基-3-氧代吡唑烷铵 溴化物 (9)，而用 1,1- 二甲基肼则可生成 1 ： 3-(1,1-二甲基肼-1-碘)丙酸盐(5a)和 1-(2-二甲基肼-1-碘)丙酸盐 (5a) 和 1-(2-羧乙基)-1,1-二甲基肼溴化物 (8a) 发生 1 : 1 加合物。 1,1-二甲基肼与丙炔酸甲酯、丙烯酸甲酯和衣康酸反应生成 和衣康酸反应，得到（1,1-二甲基吡唑-1-鎓）-3-醇（4）、 (1,1-二甲基-2-吡唑啉-1-鎓)-3-醇酸盐（1a）和 (1,1-Dimethyl-3-oxopyrazolidin-1-io-4-yl)acetate (7)。1,1-二甲基肼 与 3-溴丙酸乙酯反应生成 1-(2-乙氧羰基乙基)-1,1-二甲基肼溴化物 (8b) 和 1,1-二甲基肼 溴化物 (8b) 和 (1,1-二甲基-2-吡唑啉-1-鎓)-3-叶酸盐 (1a)，而其 与溴乙酸反应生成 1 : 1 的 (1,1-二甲基肼-1-io)乙酸酯加合物 (5b) 和 1-羧基(1,1-二甲基-2-吡唑啉-1-鎓) (5b) 和 1-羧甲基-1,1-二甲基肼溴化物 (8c)。 溴化物 (8c)。