2,5,2',5'-tetra-tert-butyl-1,1'-diphosphole | 157977-09-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: 2,5,2',5'-tetra-tert-butyl-1,1'-diphosphole
• 英文别名: 2,5,2',5'-tetra-tert-butylbi-1,1'-phospholyl；1,1'-bi(2,5-bis-(tert-butyl)phosphole)；2,2',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphosphole；2,5-Ditert-butyl-1-(2,5-ditert-butylphosphol-1-yl)phosphole
• CAS: 157977-09-8
• 化学式: C₂₄H₄₀P₂
• 分子量: 390.529
• InChiKey: NCXDEDYAOZIQTR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.7
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5,2',5'-tetra-tert-butyl-1,1'-diphosphole 在 sodium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以85%的产率得到sodium 2,5-di-tert-butylphospholyl
  参考文献：
  名称：

  二价铥与取代的磷酰基和环戊二烯基配体的新型配合物

  摘要：

  为了尝试使用在 3 和 4 位缺少甲基的磷酰配体来稳定 Tm-II 离子，制备了以下配体前体：2,5-二叔丁基磷酰钠 [Na(Htp)] (3)和 2,5-双（三甲基甲硅烷基）磷酸钠 [Na(Hsp)] (8)。由于其空间体积相似，我们还决定使用二叔丁基环戊二烯基 jNaCp(tt) (9) 作为配体前体。通过 2,5,2',5'-四叔丁基-1,1'-二磷酸 (2) 的 PP 键的钠裂解获得化合物 3。在 1,4-二碘-1,4-双(三甲基甲硅烷基)丁-1,3-二烯 (4) 中进行卤素-锂交换，然后与 PhPCl2 反应得到 1-苯基-2,5-双(三甲基甲硅烷基)磷 (5 ）。用锂金属处理 5 然后用碘氧化处理得到 2,5,2',5'-四（三甲基甲硅烷基）-1,1' -diphosphole (7) 可以通过钠处理转化为 8。在乙醚中用 [TmI2(THF)(3)] 处理 3、8 和 9 产生三种新的有机铥

  DOI：

  10.1002/ejic.200400784
• 作为产物：
  描述：

  2,2,7,7-四甲基-3,5-辛二炔 在 正丁基锂 、 三氯化铝 、 碘 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2,5,2',5'-tetra-tert-butyl-1,1'-diphosphole
  参考文献：
  名称：

  Use of the 2,5-bis-(tert-butyl)phospholide anion as an η⁵-ligand: stabilisation of η⁵-phospholyl complexes of ruthenium and rhodium

  摘要：

  2,5-双-(叔丁基)磷化物阴离子在不受阻碍的磷酰基可能有利于通过磷孤对对进行α1-连接的情况下促进后期过渡金属的α5-络合。

  DOI：

  10.1039/c39940001167

文献信息

• Reactivity of a (η⁵-Phospholyl)cobalt Dicarbonyl Complex. Synthesis of [Co₂(η⁵-PC₄H₂^tBu₂)₂(CO)₂] and [Co₂(η⁵-PC₄H₂^tBu₂)₂(μ-CHCO₂Et)(CO)₂]
  作者：Andrew J. M. Caffyn、Duncan Carmichael、François Mathey、Louis Ricard

  DOI：10.1021/om9606855

  日期：1997.5.1

  Thermolysis of 2,2‘,5,5‘-tetra-tert-butyl-1,1‘-biphosphole with Co2(CO)8 gives good yields of (2,5-di-tert-butylphospholyl)dicarbonylcobalt (1), a compound which provided access to a range of cobalt phospholyl complexes. Thermolysis with trimethyl phosphite produced C12H20PCo(CO)P(OMe)3 (2), while photolysis with 1,3-cyclohexadiene and 1,5-cyclooctadiene gave the corresponding complexes C12H20PCo(diene)

  的热解2,2' ，5,5'-四-叔丁基-1,1'- biphosphole用Co 2（CO）8，得到（2,5-二-良好的收率叔butylphospholyl）dicarbonylcobalt（1） ，该化合物可提供一系列钴磷酰复合物的入口。用亚磷酸三甲酯热解产生C 12 H 20 PCOhref=https://www.molaid.com/MS_17084 target="_blank">PCo（CO）P（OMe）3（2），同时用1,3-环己二烯和1,5-环辛二烯光解得到相应的配合物C 12 H 20 PCOhref=https://www.molaid.com/MS_17084 target="_blank">PCo（二烯）（3，4）。在没有供体配体的情况下，金属-金属双桥二聚体6获得; 此经典反应与重氮基乙酸乙酯，得到桥接复杂C 12 ħ 20 PCO（CO）} 2（μ-CHCO 2 ET）（7）。用3-己炔在二甲苯中长时间加热1，得到环三聚产物C 6 Et 6。最初的尝试是通过将PrCN与PhC⋮CH进行共环化来制备吡啶，得到环丁二烯配合物C 12 H 20 PCOhref=https://www.molaid.com/MS_17084 target="_blank">PCo（1,2-C 4 H 2 Ph 2）（5）。
• Synthesis and Molecular Structure of Bis(pentamethylcyclopentadienyl) Phospholyl- and Arsolylsamarium(III) Complexes: Influence of Steric and Electronic Factors
  作者：François Nief、Louis Ricard

  DOI：10.1021/om010317n

  日期：2001.9.1

  The title complexes could be easily synthesized respectively from the following biphospholyls: 2,3,4,5,2 ' ,3 ' ,4 ' ,5 ' -octamethylbi-1,1 ' -phospholyl (1); 3,4,3 ' ,4 ' -tetramethylbi-1,1 ' -phospholyl (2); 2,5,2 ' ,5 ' -tetra-tert-butylbi-1,1 ' -phospholyl (3), and CP*Sm-2 or Cp*Sm-2(Et2O) (Cp* = pentamethylcyclopentadienyl). 3,4,3 ' ,4 ' -Tetramethylbi-1,1 ' -arsolyl (4), a precursor of the new 3,4-dimethylarsolyl ligand, was prepared in three steps from the known 1-chloro-2,5-di(trimethylsilyl)-3,4-dimethylarsole (5). The reaction of 4 with CP*Sm-2 afforded the title complex 12. Although the unsubstituted bi-1,1 ' -phospholyl could be observed by NMR, it decomposed during the isolation, and thus the title complex 13 with the unsubstituted phospholyl was prepared from Cp*Sm-2(Et2O) and the new thallium phospholide 8, synthesized by metathesis of lithium phospholide with thallous ethoxide. Compounds 8-13 were characterized by X-ray crystallography. The solid state structures of complexes 9-13 vary depending on the substitution pattern on the phospholyl ligand. They can be eta (1)- or eta (5)-coordinated monomers (respectively 9 and 12), a mu:eta (1):eta (5)- symmetrical dimer (13), or even unsymmetrical dimers where both the eta (1)- and the mu:eta (1),eta (5)-coordination modes are found (10 and 11). These structures are discussed by taking into account the electronic and steric properties of the phospholyl and arsolyl ligands.