(1R,2R)-N,N'-bis-[2,2';5',2'']terthiophen-5-ylmethyl-cyclohexane-1,2-diamine | 910643-16-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 双噻吩和低聚噻吩
• 英文名称: (1R,2R)-N,N'-bis-[2,2';5',2'']terthiophen-5-ylmethyl-cyclohexane-1,2-diamine
• 英文别名: (1R,2R)-N,N'-bis-[2,2';5',2'']terthiophene-5-ylmethyl-cyclohexane-1,2-diamine；(R,R)-C6H10(NHCH2C4H2SC4H2SC4H3S)2；(1R,2R)-1-N,2-N-bis[[5-(5-thiophen-2-ylthiophen-2-yl)thiophen-2-yl]methyl]cyclohexane-1,2-diamine
• CAS: 910643-16-2
• 化学式: C₃₂H₃₀N₂S₆
• 分子量: 635.0
• InChiKey: KGPKFXUNIWZESV-DNQXCXABSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.6
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  194
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R)-N,N'-bis-[2,2';5',2'']terthiophen-5-ylmethyl-cyclohexane-1,2-diamine 、 ammonium hexafluorophosphate 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 以95%的产率得到[Pd(η3-allyl)((R,R)-C6H10(NHCH2C4H2SC4H2SC4H3S)2)]PF6
  参考文献：
  名称：

  Electropolymerized Pd-Containing Thiophene Polymer:  A Reusable Supported Catalyst for Cross-Coupling Reactions

  摘要：

  Electrodeposition of Pd-containing oligothienyl complexes on porous graphite electrodes allows the preparation of a new, reusable heterogeneous organometallic catalyst for intra-as well as intermolecular cross-coupling reactions.

  DOI：

  10.1021/om070210l
• 作为产物：
  描述：

  5-溴噻吩-2-甲醛 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 盐酸 、 三苯胂 、 sodium cyanoborohydride 、 magnesium sulfate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (1R,2R)-N,N'-bis-[2,2';5',2'']terthiophen-5-ylmethyl-cyclohexane-1,2-diamine
  参考文献：
  名称：

  新型手性二氨基-低聚噻吩在钯催化的烯丙基烷基化反应中作为有价值的配体。不对称催化中“二次”相互作用的“主要”作用

  摘要：

  一种新型的手性C 2对称的二氨基-低聚噻吩被描述为以高对映选择性的方式有效催化Pd介导的不对称烯丙基烷基化反应。实验和晶体学证据的结合揭示了基于硫的杂芳族环在该方法的立体鉴别步骤中所起的关键作用。特别是，内部噻吩与金属中心之间空前的非共价二次相互作用被证明对于创造必要的立体化学环境至关重要，以确保出色的化学和光学收率。

  DOI：

  10.1002/adsc.200505109

文献信息

• New chiral diamino-bis(tert-thiophene): an effective ligand for Pd- and Zn-catalyzed asymmetric transformations
  作者：Marco Bandini、Manuela Melucci、Fabio Piccinelli、Riccardo Sinisi、Simona Tommasi、Achille Umani-Ronchi

  DOI：10.1039/b711666g

  日期：——

  Enantiomerically pure diamino-bis(tert-thiophene) 1b proved to be a valuable and flexible chiral ligand for Pd- and Zn-catalyzed transformations, allowing for high levels of stereocontrol in asymmetric allylic alkylation (ee up to 99%) and hydrosilylations of prochiral carbonyls (ee up to 97%).

  对映体纯的二氨基双(叔噻吩) 1b被证明是一种有价值的、灵活的手性配体，适用于Pd催化和Zn催化的反应，能够在不对称烯丙基烷化（ee值高达99%）和前手性羰基的氢硅化反应（ee值高达97%）中实现高水平的立体控制。
• Synthesis, Multiphase Characterization, and Helicity Control in Chiral DACH-Linked Oligothiophenes
  作者：Manuela Melucci、Giovanna Barbarella、Massimo Gazzano、Massimiliano Cavallini、Fabio Biscarini、Alessandro Bongini、Fabio Piccinelli、Magda Monari、Marco Bandini、Achille Umani-Ronchi、Paolo Biscarini

  DOI：10.1002/chem.200600312

  日期：2006.9.25

  A new class of chiral oligothiophenes is described. Mono-, bi-, ter-, and quarterthiophenes have been linked to enantiopure trans-1,2-cyclohexanediamine (DACH) via diamino or diimino moieties. The stereochemistry of DACH, the type of linker, and oligothiophene size determine the conformational flexibility of these molecules and consequently their molecular and supramolecular helicity in solution and

  描述了一类新的手性寡聚噻吩。单，二，三，四联噻吩已通过二氨基或二亚氨基与对映体纯的反式1,2-环己二胺（DACH）连接。DACH的立体化学，接头的类型和寡聚噻吩的大小决定了这些分子的构象柔性，因此决定了它们在溶液和固态下的分子和超分子螺旋性。详细描述了二氨基双（联噻吩）的情况，其反转螺旋性并在从溶液到膜的转变中显示手性扩增。基于溶液和固态中的圆二色性，单晶/薄膜X射线衍射和偏振光学显微镜的组合使用，提出了一种工作机制来解释这种意外行为。
• Electropolymerized Pd-Containing Thiophene Polymer:  A Reusable Supported Catalyst for Cross-Coupling Reactions
  作者：Vincenzo G. Albano、Marco Bandini、Carolyn Moorlag、Fabio Piccinelli、Agostino Pietrangelo、Simona Tommasi、Achille Umani-Ronchi、Michael O. Wolf

  DOI：10.1021/om070210l

  日期：2007.8.1

  Electrodeposition of Pd-containing oligothienyl complexes on porous graphite electrodes allows the preparation of a new, reusable heterogeneous organometallic catalyst for intra-as well as intermolecular cross-coupling reactions.
• Novel Chiral Diamino-Oligothiophenes as Valuable Ligands in Pd-Catalyzed Allylic Alkylations. On the “Primary” Role of “Secondary” Interactions in Asymmetric Catalysis
  作者：Vincenzo Giulio Albano、Marco Bandini、Manuela Melucci、Magda Monari、Fabio Piccinelli、Simona Tommasi、Achille Umani-Ronchi

  DOI：10.1002/adsc.200505109

  日期：2005.10

  A new class of chiral C2-symmetrical diamino-oligothiophenes is described to be effective in catalyzing Pd-mediated asymmetric allylic alkylations in a highly enantioselective manner. The combination of experimental as well as crystallographic evidence revealed the key role played by sulfur-based heteroaromatic rings in the stereodiscriminating step of the procedure. In particular, unprecedented non-covalent

  一种新型的手性C 2对称的二氨基-低聚噻吩被描述为以高对映选择性的方式有效催化Pd介导的不对称烯丙基烷基化反应。实验和晶体学证据的结合揭示了基于硫的杂芳族环在该方法的立体鉴别步骤中所起的关键作用。特别是，内部噻吩与金属中心之间空前的非共价二次相互作用被证明对于创造必要的立体化学环境至关重要，以确保出色的化学和光学收率。