(1(1')Z)-1-(dibenzyloxyphosphoryl)methylidene-2,3,6-tri-O-tert-butyldimethylsilyl-D-galactofuranose | 659721-21-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: (1(1')Z)-1-(dibenzyloxyphosphoryl)methylidene-2,3,6-tri-O-tert-butyldimethylsilyl-D-galactofuranose
• 英文别名: (1R)-1-[(2S,3S,4R,5Z)-3,4-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-5-[[oxido-bis(phenylmethoxy)phosphaniumyl]methylidene]oxolan-2-yl]-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethanol
• CAS: 659721-21-8
• 化学式: C₃₉H₆₇O₈PSi₃
• 分子量: 779.186
• InChiKey: OOIUELNOGIZYNF-SCVJEJDSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.02
• 重原子数：
  51
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  98.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1(1')Z)-1-(dibenzyloxyphosphoryl)methylidene-2,3,6-tri-O-tert-butyldimethylsilyl-D-galactofuranose 在 4 A molecular sieve 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 ((1R,3R,4R,5R,6R)-5,6-Dihydroxy-3-hydroxymethyl-2,7-dioxa-bicyclo[2.2.1]hept-1-ylmethyl)-phosphonic acid dibenzyl ester
  参考文献：
  名称：

  用于突变酶催化的UDP-吡喃半乳糖/呋喃糖互变的构象探针的合成和抑制特性。

  摘要：

  UDP-半乳糖突变酶是一种黄素酶，可催化UDP-半乳糖吡喃糖异构化为UDP-半乳糖呋喃糖，这是重要细菌寡糖生物合成的关键步骤。已经提出了用于这种独特的环收缩的几种机理，其中一种涉及推定的1，4-脱水半乳糖吡喃糖作为反应中的中间体。这项研究的目的是用其底物的构象受限的类似物探测突变酶结合位点。因此，我们描述了两种C-糖苷UDP-半乳糖衍生物的直接合成：类似物1，呈现锁定在双环（1,4）B船构象中的半乳糖部分，以及UDP-C-Galf 2，其中半乳糖残基为锁定在突变酶底物的构象中。发现这两个分子是UDP-半乳糖变酶的抑制剂，其水平取决于该酶的氧化还原状态。用UDP-C-Galf 2可以观察到对天然酶的强抑制作用，但对还原酶的抑制作用很小，而1在天然和还原条件下均表现出中等抑制水平。这些数据提供了还原酶和天然酶中突变酶结合口袋的显着构象差异的证据，即酶从低Galf亲和力状态（还原酶）转变为非常强

  DOI：

  10.1002/chem.200305141
• 作为产物：
  描述：

  2,3-di-O-tert-butyldimethylsilyl-D-galactono-1,4-lactone 在 咪唑 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (1(1')Z)-1-(dibenzyloxyphosphoryl)methylidene-2,3,6-tri-O-tert-butyldimethylsilyl-D-galactofuranose
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of galactosides locked in a 1,4B boat conformation and functionalized at the anomeric position

  摘要：

  A new methodology for the preparation of carbohydrates locked in a B-1,B-4 boat conformation is presented. The constrained molecules thus obtained are functionalized at the anomeric position by iodo-, fluoro-, hydroxyl- or/and phosphono-methylene moieties. A remarkable diastereoselective opening of these quaternary acetals was also observed under non-acidic conditions. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.12.028

文献信息

• Synthesis and Inhibition Properties of Conformational Probes for the Mutase-Catalyzed UDP-Galactopyranose/Furanose Interconversion
  作者：Audrey Caravano、Dominique Mengin-Lecreulx、Jean-Marc Brondello、Stéphane P. Vincent、Pierre Sinaÿ

  DOI：10.1002/chem.200305141

  日期：2003.12.5

  with conformationally restricted analogues of its substrate. Thus, we describe the straightforward synthesis of two C-glycosidic UDP-galactose derivatives: analogue 1, presenting a galactose moiety locked in a bicyclic (1,4)B boat conformation, and UDP-C-Galf 2, where the galactose residue is locked in the conformation of the mutase substrate. The two molecules were found to be inhibitors of UDP-galactose

  UDP-半乳糖突变酶是一种黄素酶，可催化UDP-半乳糖吡喃糖异构化为UDP-半乳糖呋喃糖，这是重要细菌寡糖生物合成的关键步骤。已经提出了用于这种独特的环收缩的几种机理，其中一种涉及推定的1，4-脱水半乳糖吡喃糖作为反应中的中间体。这项研究的目的是用其底物的构象受限的类似物探测突变酶结合位点。因此，我们描述了两种C-糖苷UDP-半乳糖衍生物的直接合成：类似物1，呈现锁定在双环（1,4）B船构象中的半乳糖部分，以及UDP-C-Galf 2，其中半乳糖残基为锁定在突变酶底物的构象中。发现这两个分子是UDP-半乳糖变酶的抑制剂，其水平取决于该酶的氧化还原状态。用UDP-C-Galf 2可以观察到对天然酶的强抑制作用，但对还原酶的抑制作用很小，而1在天然和还原条件下均表现出中等抑制水平。这些数据提供了还原酶和天然酶中突变酶结合口袋的显着构象差异的证据，即酶从低Galf亲和力状态（还原酶）转变为非常强
• Synthesis of galactosides locked in a 1,4B boat conformation and functionalized at the anomeric position
  作者：Audrey Caravano、Diane Baillieul、Christophe Ansiaux、Weidong Pan、José Kovensky、Pierre Sinaÿ、Stéphane P. Vincent

  DOI：10.1016/j.tet.2006.12.028

  日期：2007.2

  A new methodology for the preparation of carbohydrates locked in a B-1,B-4 boat conformation is presented. The constrained molecules thus obtained are functionalized at the anomeric position by iodo-, fluoro-, hydroxyl- or/and phosphono-methylene moieties. A remarkable diastereoselective opening of these quaternary acetals was also observed under non-acidic conditions. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.