Diisopropyl (1α,2β)-4,5-di-tert-butyl-1-oxo-1-(2,4,6-trimethylphenyl)-1,2-dihydrophosphinine-2,3-dicarboxylate | 139520-39-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Diisopropyl (1α,2β)-4,5-di-tert-butyl-1-oxo-1-(2,4,6-trimethylphenyl)-1,2-dihydrophosphinine-2,3-dicarboxylate
• 英文别名: dipropan-2-yl (1R,2S)-4,5-ditert-butyl-1-oxo-1-(2,4,6-trimethylphenyl)-2H-1lambda5-phosphinine-2,3-dicarboxylate；dipropan-2-yl (1R,2S)-4,5-ditert-butyl-1-oxo-1-(2,4,6-trimethylphenyl)-2H-1λ5-phosphinine-2,3-dicarboxylate
• CAS: 139520-39-1
• 化学式: C₃₀H₄₅O₅P
• 分子量: 516.658
• InChiKey: ZNCKZFMKNOGYJR-HOYUZMNJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  Diisopropyl acetylenedicarboxylate 、 (2,3-Di-tert-butylcyclopropen-1-yliden)mesitylphosphan 在 水 作用下， 生成 Diisopropyl (1α,2β)-4,5-di-tert-butyl-1-oxo-1-(2,4,6-trimethylphenyl)-1,2-dihydrophosphinine-2,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Organophosphorus Compounds; 52.¹Phosphatriafulvenes and Their Reactions with Electrophiles

  摘要：

  亲电试剂只攻击磷杂富烯 1a 和 1b 的磷原子。因此，1b 被碘甲烷甲基化，生成碘化环丙烯鎓 3，而碘化环丙烯鎓 3 又通过与叠氮化钠反应转化为三嗪 6。 烯酮 8 通过随后的 P → O 硅移与 1a 反应，得到乙烯基磷杂富烯 10。异氰酸酯 13a 和 13b 的表现类似（Æ 15）。相反，在 1a 与异硫氰酸酯 13c 和 13d 的反应中，观察到 P → N 硅转移，从而生成 16。乙酰二羧酸盐 17 会插入硅烷基化磷脂酰氟 1a 的 P/Si 键中（→19）。在间苯二酚取代的磷杂富烯 1b 与 17 反应的情况下，二氢氧膦 20 在动力学控制下形成；在室温下，后一种产物发生缓慢重排，生成热力学上更稳定的异构体 21。

  DOI：

  10.1055/s-1991-28399

文献信息

• Organophosphorus Compounds; 52.¹Phosphatriafulvenes and Their Reactions with Electrophiles
  作者：Eberhard Fuchs、Bernhard Breit、Uwe Bergsträßer、Jürgen Hoffmann、Heinrich Heydt、Manfred Regitz

  DOI：10.1055/s-1991-28399

  日期：——

  Electrophilic reagents attack the phosphatriafulvenes 1a and 1b exclusively at the phosphorus atom. Hence 1b is methylated by methyl iodide to furnish the cyclopropenylium iodide 3 which, in turn, is converted to the triazine 6 by reaction with sodium azide. Ketenes 8 react with 1a through subsequent P → O silyl shifts to give the vinylphosphatriafulvenes 10. Isocyanates 13a and 13b behave analogously (→ 15). In the reactions of 1a with isothiocyanates 13c and 13d, in contrast, a P → N silyl shift is observed which leads to the formation of 16. Acetylenedicarboxylates 17 undergo insertion into the P/Si bond of the silylated phosphatriafulvene 1a (→ 19). In the case of the reaction of the mesitylsubstituted phosphatriafulvene 1b with 17, kinetically controlled formation of the dihydrooxophosphinines 20 takes place; at room temperature, the latter products undergo slow rearrangement to give the thermodynamically more stable isomers 21.

  亲电试剂只攻击磷杂富烯 1a 和 1b 的磷原子。因此，1b 被碘甲烷甲基化，生成碘化环丙烯鎓 3，而碘化环丙烯鎓 3 又通过与叠氮化钠反应转化为三嗪 6。 烯酮 8 通过随后的 P → O 硅移与 1a 反应，得到乙烯基磷杂富烯 10。异氰酸酯 13a 和 13b 的表现类似（Æ 15）。相反，在 1a 与异硫氰酸酯 13c 和 13d 的反应中，观察到 P → N 硅转移，从而生成 16。乙酰二羧酸盐 17 会插入硅烷基化磷脂酰氟 1a 的 P/Si 键中（→19）。在间苯二酚取代的磷杂富烯 1b 与 17 反应的情况下，二氢氧膦 20 在动力学控制下形成；在室温下，后一种产物发生缓慢重排，生成热力学上更稳定的异构体 21。