1,4-bis(diphenylphosphino)ethylthiobenzene | 289909-61-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 1,4-bis(diphenylphosphino)ethylthiobenzene
• 英文别名: 1,4-(Ph2PCH2CH2S)2C6H4；2-[4-(2-Diphenylphosphanylethylsulfanyl)phenyl]sulfanylethyl-diphenylphosphane
• CAS: 289909-61-1
• 化学式: C₃₄H₃₂P₂S₂
• 分子量: 566.708
• InChiKey: KCSLRJGOKCZZSX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.6
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-bis(diphenylphosphino)ethylthiobenzene 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (Rh2Cl2(CO)2(1,4-bis(2-(diphenylphosphino)ethylthio)benzene)2)
  参考文献：
  名称：

  Dixon, Felicia M.; Eisenberg, Adam H.; Farrell, Joshua R., Inorganic Chemistry, 2000, vol. 39, p. 3431 - 3433

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,4-苯二硫醇 、 乙烯基二苯基膦 在 偶氮二异丁腈 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.5h， 以90%的产率得到1,4-bis(diphenylphosphino)ethylthiobenzene
  参考文献：
  名称：

  变构调控的四态宏周期

  摘要：

  具有主客体化学功能的大环化合物是一类重要的结构，由于其在化学分离，分析物感测，信号放大和药物递送中的用途而备受关注。此类结构的精心设计和合成是将其用于此类应用的限速步骤，并且配位驱动超分子化学已成为一种有前途的工具，可用于快速制造出具有吸引力分子识别功能的此类系统，在某些情况下，催化性能。这种系统的一个特别有希望的子集是由半不稳定的配体通过弱链接方法（WLA）到超分子配位化学制备的刺激响应性构建体。这样的结构可以在不同的形状，大小，以及基于小分子和元素阴离子化学效应器的电荷。这样，可以故意改变其识别特性以及化学计量和催化化学性质，从而提供变构酶的模拟物。迄今为止，绝大多数结构都涉及两个状态的系统，只有少数几个能够访问三个不同的状态。在这里，我们描述了通过WLA组装的新的变构调节四态大环的合成。通过在Pt逐步组装对位二齿半不稳定的N-杂环卡宾硫醚（NHC，S）和膦硫醚（P，S）配体来制备目标结构

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.7b02745

文献信息

• General Strategy for the Synthesis of Rigid Weak-Link Approach Platinum(II) Complexes: Tweezers, Triple-Layer Complexes, and Macrocycles
  作者：Robert D. Kennedy、Charles W. Machan、C. Michael McGuirk、Mari S. Rosen、Charlotte L. Stern、Amy A. Sarjeant、Chad A. Mirkin

  DOI：10.1021/ic302855f

  日期：2013.5.20

  (P,S–C6F4H) hemilabile ligand is used as the weakly chelating counterpart. The HILR reaction has also been used to synthesize bisplatinum(II) macrocycles free of oligomeric material without having to resort to the high-dilution conditions typical for macrocycle synthesis. This approach is complementary to the traditional WLA to the synthesis of macrocyclic complexes which typically proceeds via fully

  具有P，X–芳基半不稳定配体（P ^ = Ph 2 PCH 2 CH 2 –，X =硫醚或胺）的空气稳定的杂化铂（II）弱连接方法（WLA）镊子和三层复合物通过卤化物诱导的配体重排（HILR）反应，使用一锅法，部分氯化物吸收法合成了SnO2。该方法是通用的，可与多种基于膦的半不稳定配体一起使用。当P，S–Ph配体用作相对较强的螯合配体时，当以醚-（P，O-Ph），胺-（P，N-Ph 2）或氟化硫醚为基时，杂化的络合物会干净地形成（P，S–C 6 F 4H）半不稳定的配体用作弱螯合的对应物。HILR反应也已用于合成不含低聚物质的双铂（II）大环化合物，而不必诉诸于大环合成的典型高稀释条件。这种方法是传统WLA的补充，可以合成大环配合物，通常通过完全封闭的无氯中间体进行。可以通过氯化物的提取和添加在半开放的（只有一个螯合配体）和完全封闭的（两个配体都螯合）之间切换复合物的结构。
• Binuclear Palladium Macrocycles Synthesized via the Weak-Link Approach
  作者：Adam H. Eisenberg、Felicia M. Dixon、Chad A. Mirkin、Charlotte L. Stern、Christopher D. Incarvito、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/om001042z

  日期：2001.5.1

  The “weak-link approach” to metallomacrocycle synthesis has been employed to synthesize a series of Pd(II) macrocycles in high yield. Although this approach has been used to construct several Rh(I) complexes with a variety of ligands, the generality of this methodology with respect to transition metals has not been demonstrated. When added to [Pd(NCCH3)4][BF4]2, the phosphinoalkyl ether or thioether

  金属大环合成的“弱连接方法”已被用来高产率地合成一系列Pd（II）大环。尽管已使用该方法构建具有多种配体的几种Rh（I）配合物，但尚未证明该方法相对于过渡金属的普遍性。当添加到[Pd（NCCH 3）4 ] [BF 4 ] 2中时，膦烷基烷基醚或硫醚配体产生“缩合中间体”，[（μ-（1,4-（PPh 2 CH 2 CH 2 X）2 -Y ）2 Pd 2）] [BF 4 ] 4（4，X ＝ O，Y ＝ 2,3,5,6-（（CH 3）4 C 6）；5，X ＝ O，Y ＝ C 6 H 4； n ＝1。在图6中，X ＝ S，Y ＝ C 6 H 4），包含强的P-Pd键和较弱的O-Pd或S-Pd键。这些中间体的弱键可以通过简单的配体取代反应定量破坏，以生成大环结构[[μ-（1,4-（PPh 2 CH 2 CH 2 X）2 -Y）2（Z）4 Pd 2） ] [BF 4 ] n（7，X = O，Y = 2
• Binuclear Copper(I) Macrocycles Synthesized via the Weak-Link Approach
  作者：Martin S. Masar、Chad A. Mirkin、Charlotte L. Stern、Lev N. Zakharov、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/ic049658u

  日期：2004.7.1

  into these macrocycles provides a pathway to complexes that differ from analogous d8 square planar macrocycles generated via this approach in their increased air stability, small molecule reactivity, and ability to form multiple structural isomers. Solid-state structures, as determined by single-crystal X-ray diffraction studies, are presented for condensed intermediates and an open macrocycle

  弱链接方法已被用来以高收率合成一系列双金属Cu（I）大环。将膦烷基烷基醚或-硫醚配体加至[Cu（MeCN）4] PF6会产生“缩合”中间体[mu-（1,4-（PPh2CH2CH2X）2Y）2Cu2] [PF6] 2（X = S，O; Y = C6H4，C6F4），包含强P-Cu键和较弱的O-Cu或S-Cu键。这些中间体的弱键可以通过配体取代反应裂解，生成大环结构[mu-（1,4-（PPh2CH2CH2X）2Y）2（Z）nCu2] [PF6] 2（X = S，O; Y = ， ； Z =吡啶，乙腈，二亚胺，异氰化物）的定量收率基本相同。将四面体Cu（I）金属中心并入这些大环化合物为复合物提供了一条途径，该复合物与通过该方法生成的类似d8方形平面大环化合物在增加的空气稳定性方面有所不同，小分子反应性，以及形成多种结构异构体的能力。通过单晶X射线衍射研究确定的固态结构，用于缩合中间体和开放大环化合物
• Triple-Decker Complexes Formed via the Weak Link Approach
  作者：You-Moon Jeon、Jungseok Heo、Aaron M. Brown、Chad A. Mirkin

  DOI：10.1021/om0602310

  日期：2006.5.1

  Through the weak link approach and a halide-induced ligand rearrangement process, semi-open and condensed triple-decker complexes (TDCs) were prepared and fully characterized. These triple-decker structures with tailorable layers through choice of hemilabile ligand starting materials can be chemically opened and closed to expose the interior layer in a reversible fashion using small-molecule and elemental anion ligand substitution reactions.
• Heteroligated Metallomacrocycles Generated via the Weak-Link Approach
  作者：Maxim V. Ovchinnikov、Aaron M. Brown、Xiaogang Liu、Chad A. Mirkin、Lev N. Zakharov、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/ic048785n

  日期：2004.12.1

  Sequential reaction of two different hemilabile ligands (Ph2PCH2-CH2X)(2)Ar (X = S, Ar = C6H4 or C-6(CH3)(4); X = NCH3, Ar = C6H4; X = O, Ar = 9,10-C14H8) with a Rh(I) metal center resulted in the formation of heteroligated metallomacrocycles in high yield. The specific reaction conditions for each pair of hemilabile ligands are discussed. The solid-state structure of [1,4-(Ph2PCH2CH2S)(2)C6H4}-1,4-(Ph2PCH2CH2S)(2)C-6(CH3)(4)}Rh-2](BF4)(2), as determined by X-ray crystallography, is presented.