(2R,3R,4aS,6aS)-3-Isopropenyl-6a-methyl-2,3,4a,5,6,6a,7,8,9,10-decahydro-1H-benzo[f]chromen-2-ol | 150255-26-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 萘并吡喃类
• 英文名称: (2R,3R,4aS,6aS)-3-Isopropenyl-6a-methyl-2,3,4a,5,6,6a,7,8,9,10-decahydro-1H-benzo[f]chromen-2-ol
• 英文别名: (2R,3R,4aS,6aS)-6a-methyl-3-prop-1-en-2-yl-1,2,3,4a,5,6,7,8,9,10-decahydrobenzo[f]chromen-2-ol
• CAS: 150255-26-8
• 化学式: C₁₇H₂₆O₂
• 分子量: 262.392
• InChiKey: CITOFRCOQTYLQM-TWMKSMIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4aS,6aS)-3-Isopropenyl-6a-methyl-2,3,4a,5,6,6a,7,8,9,10-decahydro-1H-benzo[f]chromen-2-ol 在 亚甲兰 氧气 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 (2R,3R,4aS,6aS,10aS)-10a-Hydroperoxy-3-isopropenyl-6a-methyl-2,4a,5,6,6a,7,8,9,10,10a-decahydro-3H-benzo[f]chromen-2-ol
  参考文献：
  名称：

  终生策略，构造震颤的吲哚生物碱penitrem D的GHI环

  摘要：

  在模型研究中，已开发出一种综合的方法来合成Penitrem D的GHI环系统。为了生成必要的碳骨架，利用Stork方案将鳞状金属烯胺与衍生自D-甘油醛的环氧化物偶联。然后通过BF 3 ·OEt 2促进的δ-羟基烯丙基乙酸酯的环化作用实现吡喃环的形成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)93371-9
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R)-1,2-O-isopropylidene-4-methyl-4-pentene-1,2,3-triol 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 camphor-10-sulfonic acid 、 水 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 苯甲酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 (2R,3R,4aS,6aS)-3-Isopropenyl-6a-methyl-2,3,4a,5,6,6a,7,8,9,10-decahydro-1H-benzo[f]chromen-2-ol
  参考文献：
  名称：

  终生策略，构造震颤的吲哚生物碱penitrem D的GHI环

  摘要：

  在模型研究中，已开发出一种综合的方法来合成Penitrem D的GHI环系统。为了生成必要的碳骨架，利用Stork方案将鳞状金属烯胺与衍生自D-甘油醛的环氧化物偶联。然后通过BF 3 ·OEt 2促进的δ-羟基烯丙基乙酸酯的环化作用实现吡喃环的形成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)93371-9

文献信息

• Tremorgenic Indole Alkaloids. Studies Directed toward the Assembly of the A, F, and I Rings of Penitrem D:  Observation of an Unexpected Stereochemical Outcome
  作者：Amos B. Smith、Naoki Kanoh、Noriaki Minakawa、Jon D. Rainier、Frances R. Blase、Richard A. Hartz

  DOI：10.1021/ol9909379

  日期：1999.10.1

  critical for assembly of the A and F rings of penitrem D. We also explored simultaneous execution of this tactic with concurrent construction of ring I. Reinvestigation of a model system provided an explanation for the unanticipated stereochemical outcome at C(28).

  [公式：参见文字]在这封信中，我们展示了高度立体选择性的串联曼尼希环化-克胺片段化/加成级联的可行性，这对于组装阴茎膜D的A和F环至关重要。我们还探索了同时执行该策略的可行性环I的构建。对模型系统的重新研究为C（28）的意外立体化学结果提供了解释。
• Tremorgenic Indole Alkaloids. The Total Synthesis of (−)-Penitrem D
  作者：Amos B. Smith、Naoki Kanoh、Haruaki Ishiyama、Noriaki Minakawa、Jon D. Rainier、Richard A. Hartz、Young Shin Cho、Haifeng Cui、William H. Moser

  DOI：10.1021/ja034842k

  日期：2003.7.1

  A convergent, stereocontrolled total synthesis of the architecturally complex tremorgenic indole alkaloid (-)-penitrem D (4) has been achieved. Highlights of the synthesis include an efficient, asymmetric synthesis of the western hemisphere; the stereocontrolled assembly of the I-ring; discovery of a novel autoxidation to introduce the C(22) tertiary hydroxyl group, required for tremorgenic activity;

  结构复杂的震颤吲哚生物碱 (-)-penitrem D (4) 的收敛、立体控制全合成已经实现。合成的亮点包括对西半球的高效、不对称合成；I形环的立体控制组装；发现了一种新的自动氧化，以引入震颤活动所需的 C(22) 叔羟基；充分阐述了东半球和西半球的联盟，利用专门为此目的制定的吲哚合成协议；以及利用 Sc(OTf)(3-) 促进的反应级联的 A 和 F 环的后期立体选择性构建。导致 (-)-penitrem D (4) 的最长线性序列为 43 步。
• An end-game strategy for construction of the G-H-I rings of penitrem D, A tremorgenic indole alkaloid
  作者：Amos B. Smith、Mitsuaki Ohta、William M. Clark、James W. Leahy

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)93371-9

  日期：1993.5

  synthetic approach to the G-H-I ring system of penitrem D has been developed in a model study. To generate the requisite carbon framework, the Stork protocol was utilized for coupling of a scalemic metalloenamine with an epoxide derived from D-glyceraldehyde. Pyran ring formation was then effected via BF3·OEt2-promoted cyclization of a δ-hydroxy allylic acetate.

  在模型研究中，已开发出一种综合的方法来合成Penitrem D的GHI环系统。为了生成必要的碳骨架，利用Stork方案将鳞状金属烯胺与衍生自D-甘油醛的环氧化物偶联。然后通过BF 3 ·OEt 2促进的δ-羟基烯丙基乙酸酯的环化作用实现吡喃环的形成。