N-(1-乙炔基环己基)-4-甲基苯磺酰胺 | 126583-98-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-(1-乙炔基环己基)-4-甲基苯磺酰胺
• 英文名称: N-(1-ethynylcyclohexyl)-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 126583-98-0
• 化学式: C₁₅H₁₉NO₂S
• 分子量: 277.387
• InChiKey: BTWYHYSOUNFBPM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(1-乙炔基环己基)-4-甲基苯磺酰胺 在 四丁基碘化铵 、 potassium carbonate 、 platinum(II) chloride 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 N-(2-methylallyl)-4-toluenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  PtCl2催化的杂原子束缚的1,6-烯炔的环化异构反应中的环丁烯形成

  摘要：

  氮杂（氧杂）双环[3.2.0]庚烯可通过杂原子系留的1,6-烯炔的PtCl 2催化的环异构化反应来获得，端炔和酰胺为溶剂。结果表明，在炔丙基碳原子上，溶剂和烷基取代基的弱配位性质有利于环丁烯的形成，而不是其他可能的环异构化产物，例如1,3-二烯衍生物或环丙烷稠合的杂环。

  DOI：

  10.1002/chem.201403643
• 作为产物：
  描述：

  1-乙炔基环己基胺 、 对甲苯磺酰氯 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以69%的产率得到N-(1-乙炔基环己基)-4-甲基苯磺酰胺
  参考文献：
  名称：

  PtCl2催化的杂原子束缚的1,6-烯炔的环化异构反应中的环丁烯形成

  摘要：

  氮杂（氧杂）双环[3.2.0]庚烯可通过杂原子系留的1,6-烯炔的PtCl 2催化的环异构化反应来获得，端炔和酰胺为溶剂。结果表明，在炔丙基碳原子上，溶剂和烷基取代基的弱配位性质有利于环丁烯的形成，而不是其他可能的环异构化产物，例如1,3-二烯衍生物或环丙烷稠合的杂环。

  DOI：

  10.1002/chem.201403643

文献信息

• Mechanistic Insights into the Ru(II)-Catalyzed Intramolecular Formal [3 + 2] Cycloaddition of (<i>E</i>)-1,6-Enynes
  作者：Rui Liu、Yajie Chou、Bing Lian、De-cai Fang、Ming Gao、Tanyu Cheng、Guohua Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02446

  日期：2019.9.6

  challenge in organic chemistry. Herein, we report a Ru(II)-catalyzed formal [3 + 2] cycloaddition as an efficient method to prepare unprecedented bicyclo[3.3.0]octenes from readily available (E)-1,6-enynes. Mechanistic studies based on the deuterium labeling experiments and the DFT calculation disclose a reasonable mechanistic pathway, where a ruthenacyclopentene generated by an ene-yne oxidative cyclization

  在过渡金属催化的1，6-烯炔环化中构造独特的反应途径以构建有价值的合成基序是有机化学中的重大挑战。在这里，我们报告Ru（II）催化的正式[3 + 2]环加成作为一种有效的方法，可以从容易获得的（E）-1,6-炔烃制备前所未有的双环[3.3.0]辛烯。基于氘标记实验和DFT计算的机理研究揭示了一条合理的机理途径，其中烯-炔氧化环化产生的钌环戊烯经历顺序的β-氢化物消除和分子内加氢钌化以形成钌环己烯，从而产生理想的双环[3.3] .0]辛烯。
• Ruthenium-Catalyzed Hydroalkynylative Cyclization of 1,6-Enynes Induced by Substituent Effects
  作者：Rui Liu、Zhenjie Ni、Laurent Giordano、Alphonse Tenaglia

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01901

  日期：2016.8.19

  alkyne proceeds smoothly at room temperature to afford highly substituted five-membered cyclic compounds featuring a 1,5-enyne motif. Deuterium-labeling experiments showed that the key ruthenacyclopentene intermediate undergoes cleavage of metal–carbon bonds through the metal-assisted σ-bond metathesis reaction, thus leading to the formation of C(sp2)–H and C(sp3)–C(sp) bonds.

  在大体积取代的末端炔烃存在下，钌催化的1,6-烯炔环化在室温下平稳进行，从而得到具有1,5-烯炔基序的高度取代的五元环化合物。氘标记实验表明，关键的钌环戊烯中间体通过金属辅助的σ键复分解反应经历了金属-碳键的裂解，从而导致C（sp 2）-H和C（sp 3）-C（ sp）债券。
• Broad-Spectrum Catalysts for the Ambient Temperature Anti-Markovnikov Hydration of Alkynes
  作者：Le Li、Mingshuo Zeng、Seth B. Herzon

  DOI：10.1002/anie.201404320

  日期：2014.7.21

  Anti‐Markovnikov alkyne hydration provides a valuable route to aldehydes. Half‐sandwich ruthenium complexes ligated by 5,5′‐bis(trifluoromethyl)‐2,2′‐bipyridine are remarkably active for this transformation. In the presence of 2 mol % metal, a wide range of functionalized aliphatic and aromatic alkynes are hydrated in high yield at ambient temperature.

  抗马尔科夫尼科夫炔烃水合为醛的合成提供了有价值的途径。由5,5'-双（三氟甲基）-2,2'-联吡啶连接的半三明治钌络合物对于该转化非常有效。在2mol％金属的存在下，在环境温度下高产率地将多种官能化的脂族和芳族炔烃水合。
• Asymmetric multipoint control by palladium-catalyzed diastereoselective tandem carbon-carbon bond formation
  作者：Sigeru Torii、Hiroshi Okumoto、Takayuki Kotani、Seizo Nakayasu、Harutoshi Ozaki

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92674-1

  日期：1992.6

  Palladium-catalyzed diastereo-differentiative tandem connection of cis-alkenyl iodide, cyclic fragment, and terminal acetylene was executed. The discrimination of the diastereotopic face and olefinic carbons of norbornene was achieved with accompanying isomerization of the cis-geometry of the olefin to trans in good yields.

  进行了钯催化的顺式烯基碘化物，环状片段和末端乙炔的非对映异构串联反应。降冰片烯的非对映异构面和烯烃碳的区分是伴随着烯烃的顺式几何异构化以高收率进行反式而实现的。
• Effects of Substituents on the Multiple Bonds on Ring-Closing Metathesis of Enynes
  作者：Tsuyoshi Kitamura、Yoshihiro Sato、Miwako Mori

  DOI：10.1002/1615-4169(200208)344:6/7<678::aid-adsc678>3.0.co;2-p

  日期：2002.8

  In ring-closing metathesis (RCM) reactions of enynes, the substituents on the multiple bonds are quite important. Although RCM of an enyne having a monosubstituted alkene proceeds smoothly using the first-generation ruthenium-carbene complex 1a, that of an enyne having a disubstituted alkene and internal alkyne using 1a does not proceed. However, the second-generation ruthenium-carbene complex 1b or

  在烯炔的闭环复分解（RCM）反应中，多键上的取代基非常重要。尽管使用第一代钌-卡宾配合物1a的具有单取代烯烃的烯炔的RCM顺利进行，但使用1a的具有二取代烯烃和内部炔烃的烯炔的RCM不进行。然而，发现含有 N-杂环卡宾作为配体的第二代钌-卡宾配合物 1b 或 1c 对这种烯炔非常有效，并且以高收率形成双复分解产物。