2-methylene-4-(p-tolyl)but-3-yn-1-ol | 60512-51-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methylene-4-(p-tolyl)but-3-yn-1-ol
• 英文别名: 2-Methylen-4-p-tolyl-3-butin-1-ol；2-Methylidene-4-(4-methylphenyl)but-3-yn-1-ol；2-methylidene-4-(4-methylphenyl)but-3-yn-1-ol
• CAS: 60512-51-8
• 化学式: C₁₂H₁₂O
• 分子量: 172.227
• InChiKey: KPBJFBCRYQETOC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methylene-4-(p-tolyl)but-3-yn-1-ol 在 hydrazine hydrate 、 三苯基膦 、 N,N'-二异丙基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.33h， 生成
  参考文献：
  名称：

  P / P = O双位Lewis碱催化剂对烯丙基酰胺的高度对映选择性溴环化

  摘要：

  详细检查了含磷路易斯碱催化的烯丙基酰胺的对映选择性溴环化。一系列对照实验和NMR研究表明，原位生成的部分氧化的双膦可作为实际的对映选择性催化剂。该反应机理涉及两个路易斯碱性位点P和P = O的独特作用，其中P + Br用作手性环境中底物固定的微调元素，而P + OBr作为向烯烃的Br +转移剂。催化剂的负载量可降低至1 mol％，并且该反应可提供对映体富集的恶唑啉，其ee最高> 99.5％。

  DOI：

  10.1002/chem.201503153
• 作为产物：
  描述：

  2-iodoprop-2-en-1-ol 、 4-甲苯基乙炔 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 三乙胺 、 copper(l) iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.17h， 生成 2-methylene-4-(p-tolyl)but-3-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  P / P = O双位Lewis碱催化剂对烯丙基酰胺的高度对映选择性溴环化

  摘要：

  详细检查了含磷路易斯碱催化的烯丙基酰胺的对映选择性溴环化。一系列对照实验和NMR研究表明，原位生成的部分氧化的双膦可作为实际的对映选择性催化剂。该反应机理涉及两个路易斯碱性位点P和P = O的独特作用，其中P + Br用作手性环境中底物固定的微调元素，而P + OBr作为向烯烃的Br +转移剂。催化剂的负载量可降低至1 mol％，并且该反应可提供对映体富集的恶唑啉，其ee最高> 99.5％。

  DOI：

  10.1002/chem.201503153

文献信息

• Iron-Catalyzed <i>gem</i> -Specific Dimerization of Terminal Alkynes
  作者：Qiuming Liang、Kimberly M. Osten、Datong Song

  DOI：10.1002/anie.201700904

  日期：2017.5.22

  We report a gem-specific homo- and cross-dimerization of terminal alkynes catalyzed by a well-defined iron(II) complex containing Cp* and picolyl N-heterocyclic carbene (NHC) ligands, and featuring a piano-stool structure. This catalytic system requires no additives and is compatible with a broad range of substrates, including those with polar functional groups such as NH and OH.

  我们报告了特定的末端炔烃的宝石特异性同二聚和交叉二聚化反应，该炔烃由定义明确的铁（II）配合物催化，该配合物含有Cp *和甲基吡啶基N-杂环卡宾（NHC）配体，并且具有钢琴凳结构。该催化体系不需要添加剂，并且可与多种底物兼容，包括具有极性官能团（例如NH和OH）的底物。
• Highly Enantioselective Bromocyclization of Allylic Amides with a P/P=O Double-Site Lewis Base Catalyst
  作者：Yuji Kawato、Hiromi Ono、Akino Kubota、Yoshihiro Nagao、Naoki Morita、Hiromichi Egami、Yoshitaka Hamashima

  DOI：10.1002/chem.201503153

  日期：2016.2.5

  enantioselective bromocyclization of allylic amides catalyzed by phosphorus‐containing Lewis bases was examined in detail. A series of control experiments and NMR studies showed that a partially oxidized bis‐phosphine generated in situ serves as the actual enantioselective catalyst. The reaction mechanism involves distinct roles of two Lewis basic sites, P and P=O, with P+Br serving as a fine‐tuning element

  详细检查了含磷路易斯碱催化的烯丙基酰胺的对映选择性溴环化。一系列对照实验和NMR研究表明，原位生成的部分氧化的双膦可作为实际的对映选择性催化剂。该反应机理涉及两个路易斯碱性位点P和P = O的独特作用，其中P + Br用作手性环境中底物固定的微调元素，而P + OBr作为向烯烃的Br +转移剂。催化剂的负载量可降低至1 mol％，并且该反应可提供对映体富集的恶唑啉，其ee最高> 99.5％。