N-(1-金刚烷酰氧基)吡啶-2-硫酮 | 91233-19-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: N-(1-金刚烷酰氧基)吡啶-2-硫酮
• 中文别名: 1-[(三环[3.3.1.1~3,7~]癸-1-基羰基)氧代]吡啶-2(1H)-硫酮
• 英文名称: 1-(adamantane-1-carbonyloxy)pyridine-2(1H)-thione
• 英文别名: N-(1-Adamantoyloxy)pyridine-2-thione；(2-sulfanylidenepyridin-1-yl) adamantane-1-carboxylate
• CAS: 91233-19-1
• 化学式: C₁₆H₁₉NO₂S
• 分子量: 289.398
• InChiKey: YIMPISJHYISTET-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  61.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(1-金刚烷酰氧基)吡啶-2-硫酮 在 水 、 硼酸 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 金刚烷胺
  参考文献：
  名称：

  The invention of radical reactions. 30. Diazirines as carbon radical traps. Mechanistic aspects and synthetic applications of a novel and efficient amination process

  摘要：

  A number of diazirines were synthesized for the purpose of exploring the addition of a carbon radical to the nitrogen-nitrogen double bond. Carbon radicals, generated from the photolysis of the O-acyl derivatives of N-hydroxy-2-thiopyridone or via radical exchange from the corresponding organotellurides, were shown to add smoothly to the diazirines leading to imines 34. When 3-(trifluoromethyl)-3-phenyldiazirine (13) is used as the trap, the thus formed imines can be easily hydrolyzed to amines. A mechanism that involves dimerization of the diaziridinyl radicals 32 to produce tetraazo intermediates 33 is suggested in accord with variable temperature NMR data for the reaction. Proof for this mechanistic scheme was furthermore obtained by isolation and X-ray structure determination of 33d. The first X-ray structure of a 3-(trifluoromethyl)-3-aryldiazirine is also reported.

  DOI：

  10.1021/ja00071a017
• 作为产物：
  描述：

  1-金刚烷甲酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N-二甲基甲酰胺 草酸氯化物 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 N-(1-金刚烷酰氧基)吡啶-2-硫酮
  参考文献：
  名称：

  新的自由基链反应的发明。第八部分 硫代异羟肟酸酯的自由基化学；一种由羧酸生成碳自由基的新方法

  摘要：

  N-羟基吡啶-2-硫酮的脂族和脂环族酯很容易在自由基链反应中被三丁基锡烷还原以提供正烷烃。1在不存在锡烷的情况下，会发生平滑的脱羧latlive重排，从而生成2-取代的硫代吡啶。1该反应中存在的自由基与-丁基硫醇一起引发有效的自由基反应，形成正构烷烃和2-吡啶基-丁基二硫化物。1类似地，这些碳自由基可通过卤素原子转移而捕获，得到正烷基氯化物，溴化物和碘化物。2在叔丁基硫醇的存在下，用氧气在另一个自由基链反应中形成相应的正烷基氢过氧化物。3

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)97173-x

文献信息

• Functionalization of saturated hydrocarbons. 14. Further studies on the mechanism of Gif-type systems
  作者：Derek H. R. Barton、Frank Halley、Nubar Ozbalik、Martine Schmitt、Esme Young、Gilbert Balavoine

  DOI：10.1021/ja00200a037

  日期：1989.8

  Reaction photochimique d'[adamantyl-2]-2, [adamantyl-1]-1, cyclohexyl-1 et cyclododecyl-1 dihydro-1,2 pyridinethiones-2 dans l'acide pyridineacetique

  反应 photochimique d'[adamantyl-2]-2, [adamantyl-1]-1, cyclohexyl-1 et cyclododecyl-1 dihydro-1,2 pyridinethiones-2 dans l'acide pyridineacetique
• The invention of radical reactions. Part XXXI. Diphenylsilane: a reagent for deoxygenation of alcohols via their thiocarbonyl derivatives, deamination via isonitriles, and dehalogenation of bromo- and iodo- compounds by radical chain chemistry
  作者：Derek H.R. Barton、Doo Ok Jang、Joseph Cs. Jaszberenyi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87198-2

  日期：1993.8

  Various thionocarbonates and xanthates of alcohols and bis-xanthates of vic-diols are readily deoxygenated to the corresponding hydrocarbons or olefins, while bromides and iodides are dehalogenated with diphenylphenylsilane in good yield.

  各种thionocarbonates和醇的黄原酸盐和二的-xanthates VIC -diols容易脱氧成相应的烃或烯烃，而溴化物和碘化物与以良好的收率diphenylphenylsilane脱卤。
• The invention of radical reactions. Part XVIII. Decarboxylative radical addition to arsenic, antimony, and bismuth phenylsulphides - a novel synthesis of nor-alcohols from carboxylic acids
  作者：Derek H.R. Barton、Dominique Bridon、Samir Z. Zard

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80092-2

  日期：1989.1

  Carbon centered radicals obtained by decarboxylative transformation of suitable thiohydroxamate esters react with group Va trisphenyl-sulphides to give intermediates of general formula R-M(SPh)2 (M = As, Sb, Bi). These react spontaneously with air to give the corresponding alcohols. This procedure is especially useful in the case where M=Sb. It is thus sufficient to stir the thiohydroxamate ester with

  通过合适的硫代异羟肟酸酯的脱羧转化获得的碳中心自由基与Va三苯基硫化物基团反应，得到通式RM（SPh）2（M = As，Sb，Bi）的中间体。它们与空气自发反应，得到相应的醇。在M = Sb的情况下，此过程特别有用。因此，将硫代异羟肟酸酯与三（苯硫基）-锑在空气中搅拌就足够了，直接且高收率地得到正壬醇。中间有机准金属也可以用二氧化氮氧化，以产生期望的硝基烷，尽管收率仅适中。实际上可以分离出相应的衍生自3,3-二苯基丙酸的有机铋中间体，从而为提出的机理提供了有力的证据。
• A convenient high yielding synthesis of nor-alcohols from carboxylic acids
  作者：Derek H. R. Barton、Dominique Bridon、Samir Z. Zard

  DOI：10.1039/c39850001066

  日期：——

  Esters (mixed anhydrides) of carboxylic acids and thiohydroxamic acid (2) react with tris(phenylthio)antimony in the presence of oxygen and water to give high yields of nor-alcohols.

  羧酸和硫代异羟肟酸的酯（混合酸酐）（2）在氧气和水的存在下与三（苯硫基）锑反应，得到高产的正醇。
• N-hydroxypyridine-2(1H)-thione derivatives of carboxylic acids as activated esters. Part I. The synthesis of carboxamides
  作者：Derek H.R. Barton、J. Albert Ferreira

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00487-5

  日期：1996.7

  The reaction between an acyl derivative of N-hydroxypyridine-2(1H)-thione (a Barton PTOC ester) and either an amine (primary or secondary), or the corresponding sulfenamide, led to the formation of a carboxamide in a clean transformation requiring minimal work-up and purification. The reaction with a sulfenamide is particularly useful since the only by-product, an unsymmetrical disulfide, is of both

  N-羟基吡啶-2（1 H）-硫酮的酰基衍生物（Barton PTOC酯）与胺（伯或仲）或相应的亚磺酰胺之间的反应导致在纯净转化中形成羧酰胺需要最少的后处理和纯化。与亚磺酰胺的反应特别有用，因为唯一的副产物非对称二硫化物具有合成和生物学价值。在空间要求严格的情况下，Barton PTOC酯对苯磺酰胺的反应性强于对相应的游离胺的反应性。