all-trans-1,6-diphenyl-1,2,5,6-tetradeuterio-1,3,5-hexatriene | 496269-41-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: all-trans-1,6-diphenyl-1,2,5,6-tetradeuterio-1,3,5-hexatriene
• 英文别名: 1,2,5,6-tetradeuterio-all-trans-1,6-diphenyl-1,3,5-hexatriene；[(1E,3E,5E)-1,2,5,6-tetradeuterio-6-phenylhexa-1,3,5-trienyl]benzene
• CAS: 496269-41-1
• 化学式: C₁₈H₁₆
• 分子量: 236.293
• InChiKey: BOBLSBAZCVBABY-MAVIUNABSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  all-trans-1,6-diphenyl-1,2,5,6-tetradeuterio-1,3,5-hexatriene 在 氧气 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 trans,cis,trans-1,6-diphenyl-1,2,5,6-tetradeuterio-1,3,5-hexatriene 、 1,2,5,6-tetradeuterio-cis,trans,trans-1,6-diphenyl-1,3,5-hexatriene
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective O₂-induced photoisomerization of all-trans-1,6-diphenyl-1,3,5-hexatriene

  摘要：

  在去氧乙腈（AN）中照射全反式-1,6-二苯基-1,3,5-己三烯（ttt-DPH）会以相对低效的方式产生ctt-和tct-DPH，主要是通过单重激发态异构化。由于交替跃迁产率很低（ϕ_is = 0.01），三重态对光异构化的贡献很小。在空气存在下，由于氧气对最低单重态和三重态激发态的猝灭作用，中心键异构化会被抑制1.4倍，然而，空气的存在将末端键光异构化增强了近两倍。三重态敏化的ttt-DPH光异构化有利于tct-DPH的形成，并被氧气猝灭。因此，单重激发的ttt-DPH与O₂的相互作用抑制了到tct-DPH的异构化，但开启了到ctt-DPH的新的异构化途径。单重态O₂的可能参与在此反应中被消除，因为存在单重态O₂的二甲基呋喃对光异构化没有影响。排除了ttt-DPH自由基阳离子是中间体的可能性，因为导致它们形成的富马酰腈抑制了中心和末端键的光异构化。与乙腈相比，在甲基环己烷中，ctt-DPH的形成被氧气猝灭，表明需要极性环境。截然不同的氘同位素效应区分了直接和O₂诱导的光异构化途径。对ttt-DPH-d₀、ttt-DPH-d₂和ttt-DPH-d₄的比较研究，包括一个和两个末端双键的氘代反应物，揭示了一个反向的动力学同位素效应（k_H^ox/k_D^ox = 0.92）用于O₂诱导的反应。一种吸引人的新氧诱导的光异构化机制涉及从ttt-DPH的S₁态到氧的电荷转移，然后通过在苯基位置之一的键合作用，使激发态复合物崩溃为离子偶极体或双基物种。在该中间体中新的单键旋转，然后恢复为DPH和O₂ ，得到观察结果。关键词：二苯基己三烯，反-顺光异构化，氧敏化。

  DOI：

  10.1139/v03-082
• 作为产物：
  描述：

  (E)-1,6-diphenylhex-3-ene-1,5-diyne 在 Lindlar's catalyst 氘 、 二苯基二硒醚 作用下， 以53%的产率得到all-trans-1,6-diphenyl-1,2,5,6-tetradeuterio-1,3,5-hexatriene
  参考文献：
  名称：

  全反式-1,6-二苯基-1,3,5-己三烯的光异构化。温度和氘同位素效应†

  摘要：

  辐照乙腈 (AN) 中的全反式 1,6-二苯基-1,3,5-己三烯 (ttt-DPH) 通过相对低效的途径但主要通过单重激发态产生 ctt-和 tct-DPH。假设...

  DOI：

  10.1021/jp021540g