methyl (R)-1-(4-bromophenyl)-2,2-diphenylcyclopropane-1-carboxylate | 1345876-61-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: methyl (R)-1-(4-bromophenyl)-2,2-diphenylcyclopropane-1-carboxylate
• 英文别名: (R)-methyl 1-(4-bromophenyl)-2,2-diphenylcyclopropanecarboxylate；methyl (1R)-1-(4-bromophenyl)-2,2-diphenylcyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 1345876-61-0
• 化学式: C₂₃H₁₉BrO₂
• 分子量: 407.307
• InChiKey: NXTMWHIVJIDIFV-QHCPKHFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (R)-1-(4-bromophenyl)-2,2-diphenylcyclopropane-1-carboxylate 在 咪唑 、 potassium fluoride 、 potassium trimethylsilonate 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 15.25h， 生成 (R)-1-(4-triisopropylphenyl)-2,2-diphenylcyclopropanecarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  从巧合到理性设计：用于非对映异构不对称环丙烷化的异配氨基二铑配合物

  摘要：

  最近发现包含三个手性羧酸盐配体和一个非手性乙酰胺酸盐配体的杂配二铑桨轮配合物在催化烯烃与 α-甲硅烷基化（甲硅烷基化和锗酰化）α-重氮乙酸酯衍生物的不对称环丙烷化方面具有独特的效果。许多对照实验与详细的计算研究相结合，提供了令人信服的证据，表明酰胺化物的 -NH 基团和反应性铑卡宾中间体的酯羰基之间的配体间氢键在立体决定过渡态中起典型作用。扭曲这个数组的代价超过了空间参数，并使四个可能的转换状态中的两个不可行。基于这种机理洞察力，本文重新审视了母体催化剂的设计：适当的外围取代基的放置允许对环丙烷化施加高水平的非对映控制，这是原始催化剂所缺乏的。由于新的配合物允许选择性地制备反式或顺式构型的亚烷基环丙烷并具有出色的光学纯度，因此这种转变也标志着非对映发散不对称催化的罕见情况。该产品可与芳基卤化物或烯基三氟甲磺酸酯进行立体定向交叉偶联；这些转化似乎是通过 Stille 反应形成立体季碳中心的第

  DOI：

  10.1021/jacs.2c02258
• 作为产物：
  描述：

  1,1-二苯乙烯 、 methyl 2-(4-bromophenyl)-2-diazoacetate 在 dirhodium tetrakis(S-(N-dodecylbenzenesulfonyl)prolinate) 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 以80%的产率得到methyl (R)-1-(4-bromophenyl)-2,2-diphenylcyclopropane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  从巧合到理性设计：用于非对映异构不对称环丙烷化的异配氨基二铑配合物

  摘要：

  最近发现包含三个手性羧酸盐配体和一个非手性乙酰胺酸盐配体的杂配二铑桨轮配合物在催化烯烃与 α-甲硅烷基化（甲硅烷基化和锗酰化）α-重氮乙酸酯衍生物的不对称环丙烷化方面具有独特的效果。许多对照实验与详细的计算研究相结合，提供了令人信服的证据，表明酰胺化物的 -NH 基团和反应性铑卡宾中间体的酯羰基之间的配体间氢键在立体决定过渡态中起典型作用。扭曲这个数组的代价超过了空间参数，并使四个可能的转换状态中的两个不可行。基于这种机理洞察力，本文重新审视了母体催化剂的设计：适当的外围取代基的放置允许对环丙烷化施加高水平的非对映控制，这是原始催化剂所缺乏的。由于新的配合物允许选择性地制备反式或顺式构型的亚烷基环丙烷并具有出色的光学纯度，因此这种转变也标志着非对映发散不对称催化的罕见情况。该产品可与芳基卤化物或烯基三氟甲磺酸酯进行立体定向交叉偶联；这些转化似乎是通过 Stille 反应形成立体季碳中心的第

  DOI：

  10.1021/jacs.2c02258

文献信息

• DIRHODIUM CATALYST COMPOSITIONS AND SYNTHETIC PROCESSES RELATED THERETO
  申请人：EMORY UNIVERSITY

  公开号：US20140155643A1

  公开（公告）日：2014-06-05

  This disclosure relates to compositions comprising dirhodium catalysts and uses related thereto, e.g., in enantioselective transformations of donor/acceptor carbenoids. In certain embodiments, the dirhodium catalyst comprises a cyclopropyl ring substituted with a carboxylic acid ligand. In certain embodiments, the disclosure relates to compositions comprising a compound of the following formula, or salts thereof wherein, R 1 , R 2 , and R 3 are defined herein.

  这项披露涉及包含二铑催化剂的组合物及其相关用途，例如，在供体/受体卡宾的对映选择性转化中的用途。在某些实施例中，二铑催化剂包括一个环丙基环上取代有一个羧酸配体。在某些实施例中，该披露涉及包含以下式的化合物或其盐的组合物，其中R1、R2和R3在此处定义。
• Composite Polymer/Oxide Hollow Fiber Contactors: Versatile and Scalable Flow Reactors for Heterogeneous Catalytic Reactions in Organic Synthesis
  作者：Eric G. Moschetta、Solymar Negretti、Kathryn M. Chepiga、Nicholas A. Brunelli、Ying Labreche、Yan Feng、Fateme Rezaei、Ryan P. Lively、William J. Koros、Huw M. L. Davies、Christopher W. Jones

  DOI：10.1002/anie.201500841

  日期：2015.5.26

  Flexible composite polymer/oxide hollow fibers are used as flow reactors for heterogeneously catalyzed reactions in organic synthesis. The fiber synthesis allows for a variety of supported catalysts to be embedded in the walls of the fibers, thus leading to a diverse set of reactions that can be catalyzed in flow. Additionally, the fiber synthesis is scalable (e.g. several reactor beds containing many

  柔性复合聚合物/氧化物中空纤维用作有机合成中非均相催化反应的流动反应器。纤维合成允许将多种负载型催化剂嵌入纤维壁中，从而导致可以在流动中催化的多种反应。另外，纤维的合成是可扩展的（例如，可以使用在模块中包含多个纤维的几个反应器床），因此它们有可能被用于大规模生产有机化合物。在纤维壁中掺入非均相催化剂是传统填充床反应器的一种替代选择，可避免大的压降，这在使用微反应器时是一个关键的挑战。
• Dirhodium catalyst compositions and synthetic processes related thereto
  申请人：Davies Huw M. L.

  公开号：US08975428B2

  公开（公告）日：2015-03-10

  This disclosure relates to compositions comprising dirhodium catalysts and uses related thereto, e.g., in enantioselective transformations of donor/acceptor carbenoids. In certain embodiments, the dirhodium catalyst comprises a cyclopropyl ring substituted with a carboxylic acid ligand. In certain embodiments, the disclosure relates to compositions comprising a compound of the following formula, or salts thereof wherein, R1, R2, and R3 are defined herein.

  本公开涉及包含双铑催化剂的组合物及其相关用途，例如，在供体/受体卡宾化合物的对映选择性转化中的应用。在某些实施例中，双铑催化剂包括一个被羧酸配体取代的环丙基环。在某些实施例中，本公开涉及包含以下化合物或其盐的组合物，其中，R1、R2和R3如本文所定义。
• <i>D</i>₂-Symmetric Dirhodium Catalyst Derived from a 1,2,2-Triarylcyclopropanecarboxylate Ligand: Design, Synthesis and Application
  作者：Changming Qin、Vyacheslav Boyarskikh、Jørn H. Hansen、Kenneth I. Hardcastle、Djamaladdin G. Musaev、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/ja2074104

  日期：2011.11.30

  Dirhodium tetrakis-(R)-(1-(4-bromophenyl)-2,2-diphenylcyclopropanecarboxylate) (Rh-2(R-BTPCP)(4)) was found to be an effective chiral catalyst for enantioselective reactions of aryl- and styryldiazoacetates. Highly enantioselective cyclopropanations, tandem cyclopropanation/Cope rearrangements and a combined C- functionalization/Cope rearrangement were achieved using Rh-2(R-BTPCP)(4) as catalyst. The advantages of Rh-2(R-BTPCP)(4) include its ease of synthesis, its tolerance to the size of the ester group in the styryldiazoacetates, and its compatibility with clichloromethane as solvent. Computational studies suggest that the catalyst adopts a D-2-symmetric arrangement, but when the carbenoid binds to the catalyst, two of the p-bromophenyl groups on the ligands rotate outward to make room for the carbenoid and the approach of the substrate to the carbenoid.
• US8975428B2
  申请人：——

  公开号：US8975428B2

  公开（公告）日：2015-03-10