苯甲酰基过氧自由基 | 33451-32-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 苯甲酰基过氧自由基
• 英文名称: benzoylperoxyl radical
• 英文别名: benzoylperoxy radical；peroxybenzoyl radical；benzoylperoxyl；PhC(O)OO
• CAS: 33451-32-0
• 化学式: C₇H₅O₃
• 分子量: 137.115
• InChiKey: PNYGDDSQSREZMO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  27.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲酰基过氧自由基 生成 phenylcarbonyloxy radical
  参考文献：
  名称：

  Atmospheric chemistry of benzaldehyde: UV absorption spectrum and reaction kinetics and mechanisms of the C6H5C(O)O2 radical

  摘要：

  进行了涉及C6H5C(O)和C6H5C(O)O2自由基的几种反应的闪光光解-紫外吸收和长光程FTIR-烟雾室研究。研究结果表明，Cl原子与C6H5CHO的反应是通过抽取醛基氢原子来生成苯酰自由基。苯酰自由基在大气中的唯一命运是与O2加成生成过氧苯酰自由基。C6H5C(O)自由基与分子氯的反应速率常数在296 K和1–700 Torr总压力下为(5.9±0.4)×10^-11 cm³分子^-1 s^-1。对C6H5C(O)O2自由基的紫外光谱（245–300 nm）及其自反应进行了同步研究，得到σmax=(2.0±0.1)×10^-17 cm²分子^-1（在245 nm处）和k16=(3.1±1.4)×10^-13 exp[(1110±160) K/T] cm³分子^-1 s^-1，测量范围为298到460 K。在338 K时，C6H5C(O)O2自由基与NO的反应速率常数为(1.6±0.4)×10^-11 cm³分子^-1 s^-1。在296 K时，C6H5C(O)O2自由基与NO2的反应速率常数为(1.1±0.3)×10^-11 cm³分子^-1 s^-1，生成C6H5C(O)O2NO2，该物质在1个大气压的空气中发生热分解，速率为k-4=(2.1-1.5+5.0)×10^16 exp[-(13600±400)K/T] s^-1。在296 K的100–700 Torr空气中，k[C6H5C(O)O2+NO]/k[C6H5C(O)2+NO2]=1.44±0.15。采用相对速率法测得k[Cl+C6H5C(O)Cl]=(1.1±0.2)×10^-15 cm³分子^-1 s^-1，测量温度为296 K。所有不确定性限都为两个标准差。结果与文献数据及苯甲醛的大气化学进行了讨论。

  DOI：

  10.1039/a903088c
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三甲基苯乙酮 在 氧气 、 manganese(II) acetate 作用下， 以 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 生成 苯甲酰基过氧自由基
  参考文献：
  名称：

  Mn（II）和Mn（III）与烷基，过氧烷基和过氧酰基自由基在水和乙酸中的反应

  摘要：

  Mn（II）与酰基过氧基和烷基过氧基自由基的氧化动力学是通过使用大环镍络合物作为动力学探针的激光快速光解法测定的。在分子氧的存在下，由适当的酮以光化学方式产生自由基。在酸性水溶液和95％的乙酸中，Mn（II）与酰基过氧自由基反应，其k =（0.5-1.6）×10 6 M -1 s -1，而与烷基过氧自由基反应则更慢，k =（0.5- 5）×10 5 M -1 s -1。Mn（III）快速氧化苄基，k = 2.3×10 8 M -1 s-1（冰醋酸）和3.7×10 8 M -1 s -1（95％醋酸）。3.0 M高氯酸水溶液中的值要小得多，为1×10 7 M -1 s -1。H 2 O中苯甲酰基的脱羰作用为k = 1.2×10 6 s -1。

  DOI：

  10.1021/jp910140s

文献信息

• Acyl/aroylperoxyl radicals: a comparative study of the reactivity of peroxyl radicals resulting from the α-cleavage of ketones
  作者：Ali El-Agamey、David J. McGarvey

  DOI：10.1039/b109309f

  日期：2002.4.17

  salt (ABTS2−) as a selective radical probe, nanosecond laser flash photolysis (LFP) and competitive kinetic methods have been used to investigate the reactions of acyl/aroylperoxyl radicals derived from the addition of oxygen to the α-cleavage products of various ketones in methanol. The selectivity of ABTS2− for acyl/aroylperoxyl radicals (as opposed to alkylperoxyl radicals), under the experimental conditions

  采用 2,2'-azinobis(3-ethylbenzothiazolin-6-sulfonic acid) 二铵盐 (ABTS2-) 作为选择性自由基探针，采用纳秒激光闪光光解 (LFP) 和竞争动力学方法研究酰基/芳酰基过氧自由基来源于将氧添加到甲醇中各种酮的 α-裂解产物中。在所用的实验条件下，ABTS2- 对酰基/芳酰基过氧自由基（与烷基过氧自由基相反）的选择性得到了 ABTS˙− 自由基离子吸收幅度对在亚微秒内脱羰的酰基自由基的氧浓度依赖性的支持。时间尺度。ABTS˙−瞬态吸收的氧浓度依赖性反映了脱羰和氧添加之间的竞争，因此该数据还提供了脱羰和氧添加速率的信息。支持 ABTS2- 对酰基/芳酰基过氧自由基选择性的进一步证据是使用不同酮前体对特定酰基/芳酰基过氧自由基获得的结果之间的一致性。发现过氧基自由基对 ABTS2- 的反应性顺序是芳酰基过氧基 > 酰基过氧基 ≫ 烷基过氧基。使用
• Radiation-induced reactions of benzoyl chloride and acrylates in solution. A pulse radiolysis study
  作者：Wolfgang Knolle、Uwe Müller、Reiner Mehnert

  DOI：10.1039/a907162h

  日期：——

  Using electron pulse radiolysis with optical detection, the radiation-induced reactions of benzoyl chloride and acrylates were studied in tetrahydrofuran and acetonitrile solution at room temperature. In both solvents electron transfer leads to the formation of transient radical anions of acrylates (k≈2–3×1010 dm3 mol−1 s−1) and of benzoyl chloride (k≈3×1010 dm3 mol−1 s−1). The latter dissociates into

  采用电子脉冲辐解和光学检测，在室温下，在四氢呋喃和乙腈溶液中研究了苯甲酰氯和丙烯酸酯的辐射诱导反应。在这两种溶剂中，电子转移导致丙烯酸酯（k≈2-3×1010 dm3 mol-1 s-1）和苯甲酰氯（k≈3×1010 dm3 mol-1 s-1）的瞬态自由基阴离子的形成。后者解离成氯离子和苯甲酰基自由基（k=3×106 s-1），而丙烯酸酯阴离子通过质子化转变为酮基自由基。在混合溶液中，发现了从丙烯酸阴离子到苯甲酰氯的快速电子转移（k≈1×1010 dm3 mol-1 s-1）。苯甲酰氯阴离子与单体 (k=2.8×109 dm3 mol-1 s-1) 反应，同时释放出 Cl-，形成可引发聚合的物质。
• Photochemistry of 9-fluorenone oxime phenylglyoxylate: a combined TRIR, TREPR and<i>ab initio</i>study
  作者：Christoph Kolano、Götz Bucher、Hans Henning Wenk、Martin Jäger、Olaf Schade、Wolfram Sander

  DOI：10.1002/poc.715

  日期：2004.3

  The photochemistry of 9-fluorenone oxime phenylglyoxylate (1) in tetrachloromethane was investigated by a variety of time-resolved methods [STEP-SCAN TRIR and time-resolved EPR (TREPR)]. Photolysis of 1 yields the benzoyl radical, carbon dioxide and the fluorene-9-iminyl radical on pulsed irradiation (λ = 355 nm). All radicals have a lifetime in the range of microseconds and can be detected within

  通过多种时间分辨方法[STEP-SCAN TRIR和时间分辨EPR（TREPR）]研究了9-芴酮肟苯基乙醛酸酯（1）在四氯甲烷中的光化学。1的光解在脉冲辐射（λ= 355 nm）下产生苯甲酰基，二氧化碳和芴9-亚氨基。所有自由基的寿命都在微秒的范围内，可以在我们的时间分辨设备的上升时间内检测到，然后再进行重组或与溶剂反应。苯甲酰自由基示出了强吸收（C = O  =1824厘米- ）在IR光谱。用氧气吹扫溶液后，将苯甲酰基基团淬灭，得到苯甲酰基过氧基团（C = O  = 1814 cm-），其寿命比苯甲酰基自由基的寿命长几微秒。由于缺乏良好的红外发色团，因此IR光谱未检测到芴-9亚胺基。但是，可以通过TREPR光谱进行检测，这可以检测3456 G处的芴-9-亚氨基的1：1三联体和3460 G处的苯甲酰基的1,2：3三联体。版权所有©2004 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Matrix Isolation and IR Characterization of the Benzoyl and Benzoylperoxy Radicals
  作者：Artur Mardyukov、Wolfram Sander

  DOI：10.1002/ejoc.201000153

  日期：2010.5

  The benzoyl radical 1 was synthesized in argon matrices by the thermal reaction of the phenyl radical 2 with CO. The IR spectrum with the C=O str. vibration at 1824.4 cm–1 is in good agreement with DFT calculations. The formation of 1 is reversible and UV irradiation results in the cleavage back to 2 and CO. The benzoyl radical 1 can react with molecular oxygen in the matrix to produce the benzoylperoxy

  通过苯基自由基 2 与 CO 的热反应，在氩气基质中合成了苯甲酰基自由基 1。C=O str 的红外光谱。1824.4 cm-1 处的振动与 DFT 计算非常吻合。1 的形成是可逆的，紫外线照射导致裂解回 2 和 CO。苯甲酰自由基 1 可以与基质中的分子氧反应生成苯甲酰过氧自由基 3。自由基 3 还通过红外光谱结合 DFT 进行表征计算。
• Brown, Carl E.; Neville, Anthony G.; Rayner, David M., Australian Journal of Chemistry, 1995, vol. 48, # 2, p. 363 - 380
  作者：Brown, Carl E.、Neville, Anthony G.、Rayner, David M.、Ingold, Keith U.、Lusztyk, Janusz

  DOI：——

  日期：——