methyl 2,2-dimethyl-3-phenyl-3-(trimethylsilyloxy)butanoate | 92233-97-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2,2-dimethyl-3-phenyl-3-(trimethylsilyloxy)butanoate
• 英文别名: Methyl 2,2-dimethyl-3-phenyl-3-trimethylsilyloxybutanoate
• CAS: 92233-97-1
• 化学式: C₁₆H₂₆O₃Si
• 分子量: 294.466
• InChiKey: ZHEMMIDQNZULAV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.95
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,2-dimethyl-3-phenyl-3-(trimethylsilyloxy)butanoate 在 水 、 三氟乙酸 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 生成 methyl 2,2-dimethyl-3-hydroxy-3-methyl-3-phenylpropionate
  参考文献：
  名称：

  均相催化。过渡金属基路易斯酸催化剂。

  摘要：

  基于过渡金属的路易斯酸为Diels-Alder和Mukaiyama反应提供了催化剂。这些催化剂必须具有缺电子的亲金属中心和不稳定的配位位置。与传统的路易斯酸不同，衍生自过渡金属的那些可以在水的存在下起作用，并具有明确的结构。显示了如何通过引入吸电子配体和具有硬供体原子的配体将通常富电子的钌原子转化为路易斯酸。该钌络合物[Ru（salen）（NO）（H 2 O）] +是狄尔斯-阿尔德反应的有效催化剂，但在Mukaiyama反应中，它倾向于被还原并因此被甲硅烷基烯醇醚失活。结果表明，复数[TiCp * 2即使存在水，（H 2 O）2 ] 2+（Cp *是五甲基环戊二烯基）也是用于狄尔斯-阿尔德反应的有效催化剂。类似地，三氟配合物[TiCp 2（CF 3 SO 3）2 ]和[ZrCp 2（CF 3 SO 3）2 ]（Cp为环戊二烯基）是狄尔斯-阿尔德反应和Mukaiyamayama反应的有效催化剂。所有这些催化剂在≈1

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87259-8
• 作为产物：
  描述：

  1-甲氧基-1-(三甲基甲硅氧基)-2-甲基-1-丙烯 、 苯乙酮 在 [Ru(N,N'-ethylenebis(salicylideneaminate)(NO)(H2O)](SbF6) 作用下， 以 硝基甲烷-d3 为溶剂， 以90%的产率得到methyl 2,2-dimethyl-3-phenyl-3-(trimethylsilyloxy)butanoate
  参考文献：
  名称：

  均相催化。过渡金属基路易斯酸催化剂。

  摘要：

  基于过渡金属的路易斯酸为Diels-Alder和Mukaiyama反应提供了催化剂。这些催化剂必须具有缺电子的亲金属中心和不稳定的配位位置。与传统的路易斯酸不同，衍生自过渡金属的那些可以在水的存在下起作用，并具有明确的结构。显示了如何通过引入吸电子配体和具有硬供体原子的配体将通常富电子的钌原子转化为路易斯酸。该钌络合物[Ru（salen）（NO）（H 2 O）] +是狄尔斯-阿尔德反应的有效催化剂，但在Mukaiyama反应中，它倾向于被还原并因此被甲硅烷基烯醇醚失活。结果表明，复数[TiCp * 2即使存在水，（H 2 O）2 ] 2+（Cp *是五甲基环戊二烯基）也是用于狄尔斯-阿尔德反应的有效催化剂。类似地，三氟配合物[TiCp 2（CF 3 SO 3）2 ]和[ZrCp 2（CF 3 SO 3）2 ]（Cp为环戊二烯基）是狄尔斯-阿尔德反应和Mukaiyamayama反应的有效催化剂。所有这些催化剂在≈1

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87259-8

文献信息

• Diiodosamarium an excellent catalyst precursor for Aldolisation and Michael reactions.
  作者：Pierre Van de Weghe、Jacqueline Collin

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79253-7

  日期：1993.6

  SmI2 is the precursor of efficient catalysts for the aldolisation reactions of aldehydes and ketones with enol silanes. α,β-unsaturated ketones give 1,4-addidtions selectively.

  SmI 2是醛和酮与烯醇硅烷进行醛醇缩合反应的高效催化剂的前体。α，β-不饱和酮选择性地产生1,4-加成。
• Mukaiyama aldol and Michael reactions catalyzed by lanthanide iodides
  作者：Nicolas Giuseppone、Pierre Van de Weghe、Mohamed Mellah、Jacqueline Collin

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00791-1

  日期：1998.10

  Samarium diiodide is an efficient catalyst precursor which allows the formation of condensation products between various carbonyl compounds and ketene silyl acetals or enoxysilanes. With α,β-unsaturated carbonyl compounds, 1,2- or 1,4-additions are observed according to the structure of the substrate. α,β-Unsaturated ketones yield to enoxysilanes by selective Michael additions. Aldol poducts are isolated

  二碘化is是一种有效的催化剂前体，它可使各种羰基化合物与乙烯酮甲硅烷基缩醛或环氧乙烷之间形成缩合产物。对于α，β-不饱和羰基化合物，根据底物的结构观察到1，2-或1，4-加成。通过选择性迈克尔加成，α，β-不饱和酮可生成环氧乙烷。醛醇缩合物被分离为甲硅烷基醚。讨论了反应机理。
• Homogeneous catalysis. A transition metal based catalyst for the Mukaiyama crossed-aldol reaction and catalyst deactivation by electron transfer.
  作者：William Odenkirk、John Whelan、B. Bosnich

  DOI：10.1016/0040-4039(92)89017-7

  日期：1992.9

  The cationic complex [Ru(salen)(NO)H2O]SbF6 is intrinsically a powerful catalyst for the Mukaiyama crossed-aldol reaction at 25°C in nitromethane solutions and at very low catalyst loadings but, for some reactions, electron transfer from the silyl enol ether to the ruthenium catalyst can occur which leads to catalyst deactivation.

  阳离子络合物[Ru（salen）（NO）H 2 O] SbF 6本质上是在25°C的硝基甲烷溶液中和极低的催化剂负载量下，Mukaiyama交叉醛醇缩合反应的强大催化剂，但对于某些反应，该反应是电子转移的从甲硅烷基烯醇醚到钌催化剂可能发生，这导致催化剂失活。
• Photosensitized electron transfer catalysis of the Mukaiyama aldol reaction by monocationic N21,N22-bridged porphyrins
  作者：Ken-ichi Wada、Mari Yamamoto、Jun-ichiro Setsune

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00255-5

  日期：1999.4

  enol silanes. A small amount (0.13 mol %) of N21,N22-bridged porphyrin hydroperchlorates catalyzed aldol reaction of aldehydes and ketones with enol silanes under the irradiation of visible light. The phlorin intemediate plays a key role in this photosensitized catalysis of the Mukaiyama aldol reactions.

  N 21，N 22桥连的卟啉氢盐酸盐通过单电子转移的方式转化为单阳离子的N 21，N 22桥连的N 23烷基膦，然后在烯醇硅烷存在下用可见光照射时进行自由基偶联。少量（0.13 mol％）的N 21，N 22桥连的卟啉氢高氯酸盐在可见光的照射下催化醛和酮与烯醇硅烷的醇醛缩醛反应。phlorin中间体在Mukaiyama aldol反应的光敏催化中起关键作用。
• Homogeneous catalysis. [TiCp2(CF3SO3)2] and [ZrCp2(CF3SO3)2THF], fast and efficient catalysts for the Mukaiyama cross-aldol reaction
  作者：T.Keith Hollis、N.P. Robinson、B. Bosnich

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79005-8

  日期：1992.10

  The catalysts [TiCp2(CF3SO3)2] and [ZrCP2(CF3SO3)2THF] are fast and efficient catalysts for the Mukaiyama cross-aldol reaction involving both ketones and aldehydes and the catalysis is promoted by binding of the carbonyl group to the metal after dissociation of triflato ligands.