(Z)-1-(3,4-dichlorophenyl)-3,3,3-trifluoro-1-phenylpropene | 1430118-92-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-1-(3,4-dichlorophenyl)-3,3,3-trifluoro-1-phenylpropene
• 英文别名: (z)-1-(3,4-Dichlorophenyl)-3,3,3-tri-fluoro-1-phenylpropene；1,2-dichloro-4-[(Z)-3,3,3-trifluoro-1-phenylprop-1-enyl]benzene
• CAS: 1430118-92-5
• 化学式: C₁₅H₉Cl₂F₃
• 分子量: 317.138
• InChiKey: KFPWBEDTEGGSNP-XFXZXTDPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-chloro-1,1,1-trifluoro-3-(3,4-dichlorophenyl)-3-phenylpropane 在 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 (E)-1-(3,4-dichlorophenyl)-3,3,3-trifluoro-1-phenylpropene 、 (Z)-1-(3,4-dichlorophenyl)-3,3,3-trifluoro-1-phenylpropene
  参考文献：
  名称：

  超酸性条件下芳烃与2-Halogeno-2-CF3-苯乙烯的Friedel-Crafts烷基化反应。获得三氟甲基化的乙烷和乙烯。

  摘要：

  相应苄基阳离子[ArHC + -CH（X）CF3]的形成使E- / Z-2-卤代-2-CF3苯乙烯[ArCH = C（X）CF3，X = F，Cl，Br ]在超强酸中。通过NMR和理论DFT计算研究了这些新的亲电试剂的结构。根据这些数据，在溴衍生物的情况下，形成的阳离子最有可能以环状溴离子的形式存在，但是在氯和氟衍生物的情况下，开放形式是更优选的。这些苄基阳离子与芳烃的随后反应以弗瑞德-克来福特烷基化反应进行，以高收率得到1,1-二芳基-2-卤代-3,3,3-三氟丙烷[Ar（Ar'）CH-CH（X）CF3] （最多96％）是两种非对映异构体的混合物。通过用碱（KOH或t-BuOK）进行脱卤化氢反应，可以轻松地将制得的卤代丙烷转化为E- / Z-三氟甲基化二芳烃的相应混合物[Ar（Ar'）C = CCF3]（产率高达96％）。消除机理（E2和Ecb）取决于离去基团的性质和反应条件。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b00419

文献信息

• Friedel–Crafts Alkylation of Arenes with 2-Halogeno-2-CF₃-styrenes under Superacidic Conditions. Access to Trifluoromethylated Ethanes and Ethenes
  作者：Maria A. Sandzhieva、Anna N. Kazakova、Irina A. Boyarskaya、Alexandr Yu. Ivanov、Valentine G. Nenajdenko、Aleksander V. Vasilyev

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00419

  日期：2016.6.17

  corresponding benzyl cations [ArHC+-CH(X)CF3] takes palace under protonation of E-/Z-2-halogeno-2-CF3 styrenes [ArCH=C(X)CF3, X = F, Cl, Br] in superacids. The structure of these new electrophiles were studied by means of NMR and theoretical DFT calculations. Accordingly to these data, in the case of bromo derivatives the formed cations, most probably, exist as cyclic bromonium ions, however in the cases of chloro

  相应苄基阳离子[ArHC + -CH（X）CF3]的形成使E- / Z-2-卤代-2-CF3苯乙烯[ArCH = C（X）CF3，X = F，Cl，Br ]在超强酸中。通过NMR和理论DFT计算研究了这些新的亲电试剂的结构。根据这些数据，在溴衍生物的情况下，形成的阳离子最有可能以环状溴离子的形式存在，但是在氯和氟衍生物的情况下，开放形式是更优选的。这些苄基阳离子与芳烃的随后反应以弗瑞德-克来福特烷基化反应进行，以高收率得到1,1-二芳基-2-卤代-3,3,3-三氟丙烷[Ar（Ar'）CH-CH（X）CF3] （最多96％）是两种非对映异构体的混合物。通过用碱（KOH或t-BuOK）进行脱卤化氢反应，可以轻松地将制得的卤代丙烷转化为E- / Z-三氟甲基化二芳烃的相应混合物[Ar（Ar'）C = CCF3]（产率高达96％）。消除机理（E2和Ecb）取决于离去基团的性质和反应条件。
• Reactions of trifluoromethyl-substituted arylacetylenes with arenes in superacids
  作者：H. M. H. Alkhafaji、D. S. Ryabukhin、V. M. Muzalevskiy、L. V. Osetrova、A. V. Vasilyev、V. G. Nenajdenko

  DOI：10.1134/s1070428013030032

  日期：2013.3

  Protonation of the C≡C bond in trifluoromethyl-substituted arylacetylenes ArC≡CCF3 by the action of superacids (CF3SO3H or HSO3F) generates vinyl cations ArC+=CHCF3 which react with arenes Ar′H to give alkenes Ar(Ar′)C=CHCF3. Protonation of the latter at the C=C bond in the reaction medium yields stable cations Ar(Ar′)C+-CH2CF3 which are converted into E/Z-isomeric alkenes Ar(Ar′)C=CHCF3 and/or alcohols

  在三氟甲基-取代的arylacetylenes的C≡C键的质子化ArC≡CCF 3由超酸的作用（CF 3 SO 3 H或HSO 3 F）产生的乙烯基的阳离子弧+ = CHCF 3，其与芳烃反应Ar'H，得到烯烃Ar（Ar'）C = CHCF 3。后者在反应介质中C = C键处的质子化产生稳定的阳离子Ar（Ar'）C + -CH 2 CF 3，这些阳离子转化为E / Z异构烯烃Ar（Ar'）C = CHCF 3和/由于超酸反应溶液的淬灭而产生的醇或Ar（Ar'）C（OH）CH 2 CF 3醇。
• Regiocontrolled Hydroarylation of (Trifluoromethyl)acetylenes in Superacids: Synthesis of CF₃-Substituted 1,1-Diarylethenes
  作者：Haider M. H. Alkhafaji、Dmitry S. Ryabukhin、Vasiliy M. Muzalevskiy、Aleksander V. Vasilyev、Georgy K. Fukin、Alexey V. Shastin、Valentine G. Nenajdenko

  DOI：10.1002/ejoc.201201375

  日期：2013.2

  trifluoromethylated vinyl cations was confirmed by DFT calculations. The stable 2,2,2-trifluoroethylated carbocation reaction intermediates were observed by 1H, 13C, and 19F NMR spectroscopy. Under treatment with aluminium bromide, the reaction of 3,3,3-trifluoro-1-phenylpropyne with benzene formed 1,3,3-triphenylindene. The hydration of aryl(trifluoromethyl) alkynes in sulfuric or trifluoroacetic acids smoothly produced

  研究了芳基（三氟甲基）取代的炔烃和芳烃在三氟甲磺酸和氟磺酸中的反应。这些反应以 100% 的区域选择性进行，以高产率得到 1,1-二芳基-2-三氟甲基乙烯。根据后处理条件，在产物混合物中也检测到 3,3,3-三氟-1,1-二芳基丙-1-醇。通过光谱和理论方法研究了反应机理。DFT 计算证实了三氟甲基化乙烯基阳离子的高反应性。通过 1H、13C 和 19F NMR 光谱观察到稳定的 2,2,2-三氟乙基化碳阳离子反应中间体。在溴化铝处理下，3,3,3-三氟-1-苯基丙炔与苯反应生成1,3,3-三苯基茚。
• Hydroarylation of 1-aryl-2-halogeno-3,3,3-trifluoropropenes in CF 3 SO 3 H: Regioselective approach to trifluoromethylated diarylethanes and ethenes
  作者：Mariya Sandzhieva、Dmitry S. Ryabukhin、Vasily M. Muzalevskiy、Elena V. Grinenko、Valentine G. Nenajdenko、Aleksander V. Vasilyev

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.01.099

  日期：2016.3

  reaction of these electrophilic species with arenes [Ar′H] afforded diastereomeric 1,1-diaryl-2-halogeno-3,3,3-trifluoro propanes [Ar(Ar′)CH–CH(X)CF3] in high yields (up to 96%). The obtained halogenopropanes were easily transformed to the corresponding trifluoromethylated diarylethenes [Ar(Ar′)CCCF3] in yields of up to 95% by dehydrohalogenation using base. The elimination of chlorides and bromides using

  2-卤代-2-CF 3取代的苯乙烯[ArCH C（X）CF 3，X = F，Cl，Br]与超强酸TfOH的反应导致相应苄基阳离子[ArHC + CH（ X）CF 3 ]。这些亲电子物质与芳烃[Ar'H]的后续反应在高浓度下得到非对映异构体1,1-二芳基-2-卤代-3,3,3-三氟丙烷[Ar（Ar'）CH-CH（X）CF 3 ]产量（高达96％）。所获得的卤代丙烷易于转化为相应的三氟甲基化二芳烃[Ar（Ar'）C CCF 3使用碱进行脱卤化氢，收率可达95％。使用KOH-乙醇系统消除氯化物和溴化物是通过E2消除进行的，而在氟化物的情况下，E1cb消除最有可能是主要的反应途径。