Methyl-4,6-O-benzylidene-2,3-dideoxy-α-D-glucopyranosido[2,3-h]-N-3-hydroxypropyl-1,4,7,10-tetraoxa-13-azacyclopentadecane | 342648-89-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: Methyl-4,6-O-benzylidene-2,3-dideoxy-α-D-glucopyranosido[2,3-h]-N-3-hydroxypropyl-1,4,7,10-tetraoxa-13-azacyclopentadecane
• 英文别名: 3-[(1R,15S,16R,18R,21R,23S)-23-methoxy-18-phenyl-2,5,11,14,17,19,22-heptaoxa-8-azatricyclo[13.8.0.016,21]tricosan-8-yl]propan-1-ol
• CAS: 342648-89-9
• 化学式: C₂₅H₃₉NO₉
• 分子量: 497.586
• InChiKey: VRPMSBQENUUYGS-YHYVJRSVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  97.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl-4,6-O-benzylidene-2,3-dideoxy-α-D-glucopyranosido[2,3-h]-N-3-hydroxypropyl-1,4,7,10-tetraoxa-13-azacyclopentadecane 、 对甲苯磺酸2-甲氧基乙酯 在 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 36.0h， 以63%的产率得到methyl-4,6-O-benzylidene-2,3-dideoxy-α-D-glucopyranosido[2,3-h]-N-(3-(2-methoxy)ethoxy)propyl-1,4,7,10-tetraoxa-13-azacyclopentadecane
  参考文献：
  名称：

  基于甲基α-d-吡喃葡萄糖苷的套索醚催化剂在不对称合成中的侧臂效应

  摘要：

  合成了甲基α-d-吡喃葡萄糖苷基单氮杂-15-冠-5型套索醚，其具有不同的含杂原子侧臂连接到大环的氮上。这些化合物在一些不对称反应中用作手性相转移催化剂，例如迈克尔加成、Darzens 缩合和查耳酮的环氧化。大环的侧臂对化学产率和对映选择性有显着影响。将侧臂具有杂原子（O、N 和 S）的套索醚的效果与具有取代基但不含杂原子的类似物的效果进行比较。在迈克尔加成之一中，末端烯丙基也产生了显着的对映选择性（79%对映体过量）。

  DOI：

  10.1002/hc.21214
• 作为产物：
  描述：

  3-氨基-1-丙醇 、 (2R,4aR,6S,7R,8S,8aR)-7,8-Bis-[2-(2-iodo-ethoxy)-ethoxy]-6-methoxy-2-phenyl-hexahydro-pyrano[3,2-d][1,3]dioxine 在 sodium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 Methyl-4,6-O-benzylidene-2,3-dideoxy-α-D-glucopyranosido[2,3-h]-N-3-hydroxypropyl-1,4,7,10-tetraoxa-13-azacyclopentadecane
  参考文献：
  名称：

  基于甲基α-d-吡喃葡萄糖苷的套索醚催化剂在不对称合成中的侧臂效应

  摘要：

  合成了甲基α-d-吡喃葡萄糖苷基单氮杂-15-冠-5型套索醚，其具有不同的含杂原子侧臂连接到大环的氮上。这些化合物在一些不对称反应中用作手性相转移催化剂，例如迈克尔加成、Darzens 缩合和查耳酮的环氧化。大环的侧臂对化学产率和对映选择性有显着影响。将侧臂具有杂原子（O、N 和 S）的套索醚的效果与具有取代基但不含杂原子的类似物的效果进行比较。在迈克尔加成之一中，末端烯丙基也产生了显着的对映选择性（79%对映体过量）。

  DOI：

  10.1002/hc.21214
• 作为试剂：
  描述：

  烯丙基丙二酸二乙酯 、 反式-查耳酮 在 Methyl-4,6-O-benzylidene-2,3-dideoxy-α-D-glucopyranosido[2,3-h]-N-3-hydroxypropyl-1,4,7,10-tetraoxa-13-azacyclopentadecane 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 216.0h， 以63%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Crown ether derived from d-glucose as an efficient phase-transfer catalyst for the enantioselective Michael addition of malonates to enones

  摘要：

  A monoaza-15-crown-5 lariat ether derived from D-glucose 1 has been applied as a chiral phase-transfer catalyst in the Michael addition of diethyl, dimethyl, diisopropyl and dibenzyl malonates to enones under mild conditions to afford the adducts with good to excellent enantioselectivities. In the reaction of diethyl malonate with substituted trans-chalcone, the adducts with in enantioselectivities up to 89% ee. Among the reactions of substituted diethyl malonates, those of diethyl acetoxymalonate gave the best results (96% ee). The effect of the substituents of the chalcone was also investigated in reactions with diethyl acetoxymalonate. Among the chalcones substituted on the beta-aryl, the para-substituted compounds resulted in the highest enantioselectivities (88-97% ee). The substituents on the benzoyl aryl of chalcone caused a decrease in the enantioselectivity compared to the unsubstituted case. The adducts with furyl or thiophenyl substituents were formed with >99% ee. The glucose-based catalyst also proved to be effective in the cases of diisopropyl and dibenzyl acetoxymalonates (including ees up to 99% ee). The reactions of diethyl acetoxymalonate with cyclic enones gave the corresponding Michael adducts with enantioselectivities up to 83%. The absolute configuration of one of the new Michael adducts was determined by CD spectroscopy. (C) 2016 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2016.08.010

文献信息

• Reusable Glucose-Based Crown Ethers Anchored to PVC
  作者：Bertalan Varga、Dóra Ujj、Béla Mátravölgyi、Beáta Szolnoki、Béla Koczka、Zsolt Rapi

  DOI：10.3390/molecules28237905

  日期：——

  reuse of the enantioselective catalysts produced by tedious work are important not only from the perspective of green chemistry, but also from the point of view of productivity. Some of the carbohydrate-based crown ethers prepared in our research group were able to generate significant asymmetric induction in certain cases. However, they were not recoverable after the synthesis. Therefore, we modified the

  通过繁琐的工作产生的对映选择性催化剂的回收和再利用不仅从绿色化学的角度来看很重要，而且从生产率的角度来看也很重要。我们的研究小组制备的一些基于碳水化合物的冠醚在某些情况下能够产生显着的不对称诱导。然而，它们在合成后不可回收。因此，我们用炔丙基修饰了最有效的结构，使其可以通过叠氮-炔反应连接到聚合物上。研究了键合位置是否影响冠醚的活性，因此，将炔丙基引入到侧链、端基异构中心或亚苄基保护基团上。为了锚定大环，分别用 4% 和 10% 的叠氮基团对低分子量 PVC 进行改性。结果发现，在亚苄基单元上带有炔丙基并以 4% 接枝到 PVC 的葡萄糖基冠醚在对映选择性方面具有最高的活性 (77% ee)。该催化剂可在乙酰氨基丙二酸二乙酯与硝基苯乙烯的迈克尔加成反应中回收，并且可以重复使用五次而不损失对映选择性。