methyl 7,8,9-trimethoxy-2,3-dioxo-2,3,5,6-tetrahydropyrrolo-[2,1-a]isoquinoline-1-carboxylate | 1176080-17-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: methyl 7,8,9-trimethoxy-2,3-dioxo-2,3,5,6-tetrahydropyrrolo-[2,1-a]isoquinoline-1-carboxylate
• 英文别名: Methyl 7,8,9-trimethoxy-2,3-dioxo-5,6-dihydropyrrolo[2,1-a]isoquinoline-1-carboxylate
• CAS: 1176080-17-3
• 化学式: C₁₇H₁₇NO₇
• 分子量: 347.324
• InChiKey: JIKOXLCGTLQWLF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  91.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 7,8,9-trimethoxy-2,3-dioxo-2,3,5,6-tetrahydropyrrolo-[2,1-a]isoquinoline-1-carboxylate 、 1-甲氧基-3-三甲基硅氧基-1,3-丁二烯 在 锂硼氢 、 盐酸 、 水 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 正庚烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以80%的产率得到1,2-didehydro-7-hydroxy-15,16,17-trimethoxy-6-methoxycarbonyl-3,8-dioxoerythrinan
  参考文献：
  名称：

  仿生全合成（±）-8-氧代黑素

  摘要：

  Erymelanthine 1和8-oxoerymelanthine 2是含有吡啶环的独特的赤藓生物碱。使用以下关键反应，我们以2.0％的总收率合成了（±）-8-oxoerymelanthine 2。通过立体选择性分子间狄尔斯-阿尔德反应构建了具有特色的6-5-6-6元环系统。在BF 3-醚酸酯存在下，通过臭氧分解化学和区域选择性地进行芳香族D环的氧化裂解。该切割位点与红霉素1生物合成过程中切割的位点相同。通过氨解实现氮掺入。D环吡啶酮转化为相应的吡啶是通过钯催化的三氟甲磺酸芳基酯21还原而有效完成的。这不仅是（±）-8-氧代赤藓黑素2（其中D-环是吡啶）的第一个全合成，而且更重要的是，红霉素D-氮杂生物碱的仿生全合成。

  DOI：

  10.1021/jo9008645
• 作为产物：
  描述：

  草酰氯 、 5,6,7-trimethoxy-1-(Z)-(methoxycarbonyl)methylidene-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline 以 乙醚 、 正庚烷 为溶剂， 以99%的产率得到methyl 7,8,9-trimethoxy-2,3-dioxo-2,3,5,6-tetrahydropyrrolo-[2,1-a]isoquinoline-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  仿生全合成（±）-8-氧代黑素

  摘要：

  Erymelanthine 1和8-oxoerymelanthine 2是含有吡啶环的独特的赤藓生物碱。使用以下关键反应，我们以2.0％的总收率合成了（±）-8-oxoerymelanthine 2。通过立体选择性分子间狄尔斯-阿尔德反应构建了具有特色的6-5-6-6元环系统。在BF 3-醚酸酯存在下，通过臭氧分解化学和区域选择性地进行芳香族D环的氧化裂解。该切割位点与红霉素1生物合成过程中切割的位点相同。通过氨解实现氮掺入。D环吡啶酮转化为相应的吡啶是通过钯催化的三氟甲磺酸芳基酯21还原而有效完成的。这不仅是（±）-8-氧代赤藓黑素2（其中D-环是吡啶）的第一个全合成，而且更重要的是，红霉素D-氮杂生物碱的仿生全合成。

  DOI：

  10.1021/jo9008645

文献信息

• Biomimetic Total Synthesis of (±)-8-Oxoerymelanthine
  作者：Yuki Yoshida、Kunihiko Mohri、Kimiaki Isobe、Toshimasa Itoh、Keiko Yamamoto

  DOI：10.1021/jo9008645

  日期：2009.8.21

  incorporation was achieved by aminolysis. Conversion of the D-ring pyridone to the corresponding pyridine was efficiently accomplished by palladium-catalyzed reduction of aryl triflate 21. This is not only the first total synthesis of (±)-8-oxoerymelanthine 2 (where the D-ring is pyridine) but also, more importantly, a biomimetic total synthesis of an erythrinan D-aza alkaloid.

  Erymelanthine 1和8-oxoerymelanthine 2是含有吡啶环的独特的赤藓生物碱。使用以下关键反应，我们以2.0％的总收率合成了（±）-8-oxoerymelanthine 2。通过立体选择性分子间狄尔斯-阿尔德反应构建了具有特色的6-5-6-6元环系统。在BF 3-醚酸酯存在下，通过臭氧分解化学和区域选择性地进行芳香族D环的氧化裂解。该切割位点与红霉素1生物合成过程中切割的位点相同。通过氨解实现氮掺入。D环吡啶酮转化为相应的吡啶是通过钯催化的三氟甲磺酸芳基酯21还原而有效完成的。这不仅是（±）-8-氧代赤藓黑素2（其中D-环是吡啶）的第一个全合成，而且更重要的是，红霉素D-氮杂生物碱的仿生全合成。