diethyl {2-ethylamino-5-methylpyridin-3-yl}phosphonate | 1193779-37-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: diethyl {2-ethylamino-5-methylpyridin-3-yl}phosphonate
• 英文别名: 3-diethoxyphosphoryl-N-ethyl-5-methylpyridin-2-amine
• CAS: 1193779-37-1
• 化学式: C₁₂H₂₁N₂O₃P
• 分子量: 272.284
• InChiKey: DWPWTRHDWPSZAW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl {2-ethylamino-5-methylpyridin-3-yl}phosphonate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 168.0h， 生成 1-ethyl-5-methyl-1,3-azaphospholo[5,4-b]pyridine
  参考文献：
  名称：

  Pyrido-Annulated 1,3-Azaphospholes：1,3-Azaphospholo[5,4-b] 吡啶的合成和初步反应性研究

  摘要：

  通过用 LiAlH 4 还原 2-氨基吡啶-3-膦酸二乙酯 1 和所得 2- 环缩合反应，合成了吡啶环化的 σ 2 - 磷杂环，1,3-氮杂磷并 [5,4-b] 吡啶 4 和 5。氨基-3-膦酰基吡啶 2 分别与二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺二甲基乙缩醛，通过中间体磷烯烃 3。P=CN 杂环在 OH 和 NH 化合物存在下是稳定的，但在 P=C 键上添加 tBuLi。与一当量的 M(CO) 5 (thf) 反应生成 η 1 -P-配位的（氮杂磷[5,4-b]吡啶）M(CO) 5 配合物（M = Cr、Mo、W）。光谱数据符合 π 受体特性的优势。X 射线晶体结构分析揭示了 2-氨基-3-膦酰基吡啶 (2a) 和 NH 官能氮杂磷酰吡啶 5a 通过 NH…N 氢键的“碱基配对”，

  DOI：

  10.1002/ejic.201000253
• 作为产物：
  描述：

  3-bromo-2-(ethylamino)-5-methylpyridine 、 亚磷酸三乙酯 在 palladium dichloride 作用下， 反应 0.17h， 以44%的产率得到diethyl {2-ethylamino-5-methylpyridin-3-yl}phosphonate
  参考文献：
  名称：

  2-氨基-和2-氨基-3-溴吡啶和2-氨基-3-氯喹喔啉与亚磷酸三乙酯的膦酰化

  摘要：

  2-氨基-和2-酰氨基-3-溴吡啶1和2与亚磷酸三乙酯在乙酸钯或氯化物存在下的Tavs反应允许合成2-氨基-和2-酰氨基-3-膦酸酯3和4。第二个环氮原子引起强烈的活化，并导致 2-氨基-3-氯喹喔啉的膦酰化产生极好的收率。2,3-二氯喹喔啉不需要催化剂，在 Michaelis-Becker 条件下与二乙基亚磷酸钠发生双膦酰化反应。结果显示了吡啶氮 (-M) 的活化影响和氨基 (+M) 的失活影响。将Tavs偶联中1和2的反应性与3-NH-2-溴吡啶位置异构体和2-溴苯胺的反应性进行了比较，并从吡啶和氨基（酰氨基）氮的相反作用和不同位置的方面进行了讨论。 N 原子朝向反应位点。Tavs 反应的优点是易于优化，因为既不需要辅助配体，也不需要碱来捕获卤化物或溶剂。亚磷酸三乙酯本身作为配体并在反应的初始阶段形成 Pd0{P(OEt)3}n。通过溶液核磁共振和单晶 3c 的 X 射线晶体结构分析证明了产物的结构和预期的分子内

  DOI：

  10.1002/ejoc.200900698

文献信息

• Phosphonylation of 2-Amino- and 2-Amido-3-bromopyridines and 2-Amino-3-chloroquinoxalines with Triethyl Phosphite
  作者：M. Shaker S. Adam、Markus K. Kindermann、Martin Köckerling、Joachim W. Heinicke

  DOI：10.1002/ejoc.200900698

  日期：2009.9

  the N atoms towards the reaction site. The advantage of the Tavs reaction is the easy optimization because neither auxiliary ligands are required nor a base to trap the halide or a solvent. Triethyl phosphite itself acts as ligand and forms Pd0P(OEt)3}n in the initial phase of the reaction. The structures of the products and the expected intramolecular N–H···O=P hydrogen bridging bonds were proven

  2-氨基-和2-酰氨基-3-溴吡啶1和2与亚磷酸三乙酯在乙酸钯或氯化物存在下的Tavs反应允许合成2-氨基-和2-酰氨基-3-膦酸酯3和4。第二个环氮原子引起强烈的活化，并导致 2-氨基-3-氯喹喔啉的膦酰化产生极好的收率。2,3-二氯喹喔啉不需要催化剂，在 Michaelis-Becker 条件下与二乙基亚磷酸钠发生双膦酰化反应。结果显示了吡啶氮 (-M) 的活化影响和氨基 (+M) 的失活影响。将Tavs偶联中1和2的反应性与3-NH-2-溴吡啶位置异构体和2-溴苯胺的反应性进行了比较，并从吡啶和氨基（酰氨基）氮的相反作用和不同位置的方面进行了讨论。 N 原子朝向反应位点。Tavs 反应的优点是易于优化，因为既不需要辅助配体，也不需要碱来捕获卤化物或溶剂。亚磷酸三乙酯本身作为配体并在反应的初始阶段形成 Pd0P(OEt)3}n。通过溶液核磁共振和单晶 3c 的 X 射线晶体结构分析证明了产物的结构和预期的分子内
• Pyrido‐Annulated 1,3‐Azaphospholes: Synthesis of 1,3‐Azaphospholo[5,4‐ <i>b</i> ]pyridines and Preliminary Reactivity Studies
  作者：Mohamed Shaker S. Adam、Peter G. Jones、Joachim W. Heinicke

  DOI：10.1002/ejic.201000253

  日期：2010.7

  Pyrido-annulated σ 2 -phosphorus heterocycles, 1,3-azaphospholo[5,4-b]pyridines 4 and 5, were synthesized by reduction of diethyl 2-aminopyridine-3-phosphonates 1 with LiAlH 4 and cyclocondensation of the resulting 2-amino-3-phosphanylpyridines 2 with dimethylformamide and dimethylacetamide dimethyl acetal, respectively, via intermediate phosphaalkenes 3. The P=C-N heterocycles are stable in the presence

  通过用 LiAlH 4 还原 2-氨基吡啶-3-膦酸二乙酯 1 和所得 2- 环缩合反应，合成了吡啶环化的 σ 2 - 磷杂环，1,3-氮杂磷并 [5,4-b] 吡啶 4 和 5。氨基-3-膦酰基吡啶 2 分别与二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺二甲基乙缩醛，通过中间体磷烯烃 3。P=CN 杂环在 OH 和 NH 化合物存在下是稳定的，但在 P=C 键上添加 tBuLi。与一当量的 M(CO) 5 (thf) 反应生成 η 1 -P-配位的（氮杂磷[5,4-b]吡啶）M(CO) 5 配合物（M = Cr、Mo、W）。光谱数据符合 π 受体特性的优势。X 射线晶体结构分析揭示了 2-氨基-3-膦酰基吡啶 (2a) 和 NH 官能氮杂磷酰吡啶 5a 通过 NH…N 氢键的“碱基配对”，