S((CH2)2OPiPr2)2 | 1360139-97-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: S((CH2)2OPiPr2)2
• 英文别名: S(CH2CH2OPiPr2)2；2-[2-Di(propan-2-yl)phosphanyloxyethylsulfanyl]ethoxy-di(propan-2-yl)phosphane；2-[2-di(propan-2-yl)phosphanyloxyethylsulfanyl]ethoxy-di(propan-2-yl)phosphane
• CAS: 1360139-97-4
• 化学式: C₁₆H₃₆O₂P₂S
• 分子量: 354.474
• InChiKey: UVQNWUODAOOCQC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  43.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 S((CH2)2OPiPr2)2 以 四氢呋喃 为溶剂， 以84%的产率得到(SCH2CH2OPiPr2)Ni(CH2CH2OPiPr2)
  参考文献：
  名称：

  双氨基膦和双磷镍（0）夹钳配合物的氧化加成反应

  摘要：

  三齿配体S（CH 2 CH 2 NHP i Pr 2）2和S（CH 2 CH 2 OP i Pr 2）2进行C–S氧化加成，得到（SCH 2 CH 2 EP i Pr 2）Ni（CH 2 CH 2 EP i Pr 2）（E = NH（2），O（4））。氨基膦配体HN（CH 2 CH 2 NHP i Pr 2的相应反应）2是可逆的，提供了一个瞬态Ni（0）合成子，该合成子与HCl，MeI或o -ClC 6 H 4 F进行氧化加成反应，得到Ni（II）络合物[HN（CH 2 CH 2 NHP i Pr 2）2 NiR] X（R = H，X = Cl（7），PF 6（8）; R = Me，X = I（9）; R = o -C 6 H 4 F，X = Cl（10））。这些观察通过计算得到支持。

  DOI：

  10.1021/om201229x

文献信息

• Synthesis and reactivity of ruthenium tridentate bis-phosphinite ligand complexes
  作者：Michael J. Sgro、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1039/c3dt51065d

  日期：——

  The tridentate ligands E(CH2CH2OPiPr2)2 (E = NH 1, E = S 2) were employed in the synthesis of a number of ruthenium complexes. Reaction of these ligands with (Ph3P)3RuCl2 afforded the dimers [Ru(HN(CH2CH2OPiPr2)2)Cl(μ-Cl)]2 (3) and [(Ru(E(CH2CH2OPiPr2)2))2(μ-Cl)3][X] (E = NH, X = PF64, E = S, X = Cl 5), respectively. Using (Ph3P)3RuHCl in reactions with 1 gave Ru(NH(CH2CH2OPiPr2)2)(PPh3)HCl (6) while addition of pyridine and 2, gave Ru(S(CH2CH2OPiPr2)2)(py)HCl (7). Treatment of 6 or 7 with NaBPh4 resulted in the formation of the η6-arene complexes RuH(E(CH2CH2OPiPr2)2)2(η6-C6H5BPh3) (E = NH 8, E = S 9) while reactions with K[B(C6F5)4] gave the salts [RuH(E(CH2CH2OPiPr2)2)(L)][B(C6F5)4] (E = NH, L = PPh310, E = S, L = py 12). Compounds 6 and 7 react with CO giving RuH(HN(CH2CH2OPiPr2)2)(CO)Cl (15) and [RuH(S(CH2CH2OPiPr2)2(py)(CO)]Cl (16) respectively, while reaction of 6, 10 or 12 with dihydrogen gave RuH(HN(CH2CH2OPiPr2)2)(H2)Cl (18) and RuH(E(CH2CH2OPiPr2)2)(L)(H2)][B(C6F5)4] (E = NH, L = PPh319, E = S, L = py 20). The complexes 4–12, 15 and 16 are shown to catalyze the dehydrogenation of HMe2NBH3.

  三叉配体 E(CH2CH2OPiPr2)2（E = NH 1，E = S 2）被用于合成多种钌配合物。这些配体与 (Ph3P)3RuCl2 反应分别得到了二聚体 [Ru(HN(CH2CH2OPiPr2)2)Cl(μ-Cl)]2 (3) 和 [(Ru(E(CH2CH2OPiPr2)2))2(μ-Cl)3][X]（E = NH，X = PF64，E = S，X = Cl 5）。使用 (Ph3P)3RuHCl 与 1 反应得到 Ru(NH(CH2CH2OPiPr2)2)(PPh3)HCl (6)，而加入吡啶和 2 则得到 Ru(S(CH2CH2OPiPr2)2)(py)HCl (7)。用 NaBPh4 处理 6 或 7 会生成 η6-arene 复合物 RuH(E(CH2CH2OPiPr2)2)2(η6-C6H5BPh3) （E = NH 8、E = S 9），而与 K[B(C6F5)4] 反应则生成盐类 [RuH(E(CH2CH2OPiPr2)2)(L)][B(C6F5)4]（E = NH，L = PPh310，E = S，L = py 12）。化合物 6 和 7 与 CO 反应，分别得到 RuH(HN(CH2CH2OPiPr2)2)(CO)Cl (15) 和 [RuH(S(CH2CH2OPiPr2)2(py)(CO)]Cl (16)，而化合物 6、10 或 12 与二氢反应，则得到 RuH(HN(CH2CH2OPiPr2)2)(CO)Cl (16)、10或12与二氢反应则得到 RuH(HN(CH2CH2OPiPr2)2)(H2)Cl (18) 和 RuH(E(CH2CH2OPiPr2)2)(L)(H2)][B(C6F5)4] （E = NH，L = PPh319，E = S，L = py 20）。复合物 4-12、15 和 16 可以催化 HMe2NBH3 的脱氢反应。
• Oxidative Addition Reactions of Bis-Aminophosphine and Bis-Phosphinite Nickel(0) Pincer Complexes
  作者：Michael J. Sgro、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1021/om201229x

  日期：2012.3.12

  S(CH2CH2NHPiPr2)2 and S(CH2CH2OPiPr2)2 undergo C–S oxidative addition to give (SCH2CH2EPiPr2)Ni(CH2CH2EPiPr2) (E = NH (2), O (4)). The corresponding reaction of the aminophosphine ligand HN(CH2CH2NHPiPr2)2 is reversible, affording access to a transient Ni(0) synthon that undergoes oxidative addition with HCl, MeI, or o-ClC6H4F to give the Ni(II) complexes [HN(CH2CH2NHPiPr2)2NiR]X (R = H, X = Cl (7), PF6

  三齿配体S（CH 2 CH 2 NHP i Pr 2）2和S（CH 2 CH 2 OP i Pr 2）2进行C–S氧化加成，得到（SCH 2 CH 2 EP i Pr 2）Ni（CH 2 CH 2 EP i Pr 2）（E = NH（2），O（4））。氨基膦配体HN（CH 2 CH 2 NHP i Pr 2的相应反应）2是可逆的，提供了一个瞬态Ni（0）合成子，该合成子与HCl，MeI或o -ClC 6 H 4 F进行氧化加成反应，得到Ni（II）络合物[HN（CH 2 CH 2 NHP i Pr 2）2 NiR] X（R = H，X = Cl（7），PF 6（8）; R = Me，X = I（9）; R = o -C 6 H 4 F，X = Cl（10））。这些观察通过计算得到支持。