(E)-1-(chloromethyl)-4-(2-nitrovinyl)benzene | 1440549-00-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1-(chloromethyl)-4-(2-nitrovinyl)benzene
• 英文别名: 1-(Chloromethyl)-4-[(1E)-2-Nitroethenyl]benzene；1-(chloromethyl)-4-[(E)-2-nitroethenyl]benzene
• CAS: 1440549-00-7
• 化学式: C₉H₈ClNO₂
• 分子量: 197.621
• InChiKey: HOWSAPIHMZMOQE-AATRIKPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-氯甲基苯乙烯 在 Oxone 、 potassium iodide 、 sodium nitrite 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.5h， 以73%的产率得到(E)-1-(chloromethyl)-4-(2-nitrovinyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Oxone®/KI 介导的烯烃和炔烃的硝化反应：硝基和 β-碘硝基取代烯烃的合成

  摘要：

  Oxone® (2KHSO5·KHSO4·K2SO4) 用于促进烯烃和炔烃与亚硝酸钠 (NaNO2) 和碘化钾 (KI) 的硝化反应。这种稳定、易于处理且对环境无害的氧化剂在温和条件（室温）下使用，反应时间短。不含给电子基团的苯乙烯衍生物以中等至良好的产率提供相应的硝基烯烃，而脂肪族烯烃和缺电子烯烃不是很好的底物。在类似的反应条件下，芳基炔烃生成 β-碘硝基烯烃。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402750

文献信息

• Convenient synthesis of α-nitrooximes mediated by OXONE^®
  作者：Napasawan Chumnanvej、Natthapol Samakkanad、Manat Pohmakotr、Vichai Reutrakul、Thaworn Jaipetch、Darunee Soorukram、Chutima Kuhakarn

  DOI：10.1039/c4ra11703d

  日期：——

  A novel OXONE® mediated direct difunctionalization of alkenes with NaNO2 in aqueous acetonitrile for the synthesis of α-nitrooximes was developed. The α-nitrooximes were readily prepared in moderate to high yields at room temperature under mild reaction conditions. The present protocol offers an easy and environmentally benign approach to access various α-nitrooximes derived from styrene derivatives.

  开发了一种新型的OXONE®介导的烯烃直接双官能团化反应，使用水合乙腈中的NaNO2合成α-硝基肟。在温和的反应条件下，室温下即可方便地以中等到高产率制备α-硝基肟。该方案提供了一种简单且环境友好的方法，用于从苯乙烯衍生物获取多种α-硝基肟。
• Metal‐free Synthesis of <scp>β‐Nitrostyrenes</scp> via <scp>DDQ‐Catalyzed</scp> Nitration
  作者：Sangwoon Park、Seungri Yoon、Sun‐Joon Min

  DOI：10.1002/bkcs.12232

  日期：2021.3

  In this study, we have developed a facile synthesis of (E)‐β‐nitrostyrenes by using tert‐butyl nitrite as a source of nitro group and DDQ as a key oxidant under aerobic condition. This process highlighted that a wide range of β‐nitrostyrenes could be synthesized under mild metal‐free reaction conditions at room temperature starting from readily available styrenes.

  在这项研究中，我们通过在有氧条件下使用亚硝酸叔丁酯作为硝基源和DDQ作为主要氧化剂，开发了一种轻松合成（E）-β-硝基苯乙烯的方法。该过程突出表明，在室温下，在温和的无金属反应条件下，可以从容易获得的苯乙烯开始合成多种β-硝基苯乙烯。
• Continuous Flow Synthesis of <i>tert</i>-Butyl Nitrite and Its Applications as Nitrating Agent
  作者：Ankit Kumar Mittal、Gaurav Prakash、Pramod Pathak、Bishal Dutta、Nandita Ahalyan、Siddhartha Maiti、Debabrata Maiti

  DOI：10.1021/acs.oprd.3c00143

  日期：——

  chemistry method for the synthesis of tert-butyl nitrite. The flow process provided 95% yield in a very short residence time of 1 min corresponding to a space time yield of 13 g/h/mL. In addition, we used tert-butyl nitrite for metal-free stereoselective nitration of alkenes. The reported process had a higher batch cycle time of 12 to 24 h, limiting its application for commercial production. We developed

  在此，我们报道了一种合成亚硝酸叔丁酯的流动化学方法。该流动工艺在 1 分钟的极短停留时间内提供了 95% 的产率，相当于 13 g/h/mL 的时空产率。此外，我们使用亚硝酸叔丁酯进行烯烃的无金属立体选择性硝化。报道的工艺的批量周期时间较长，为 12 至 24 小时，限制了其商业生产的应用。我们开发了一种使用固定床塔反应器的连续流硝化工艺。在此过程中，我们提供了连续的空气吹扫，以保证反应中有足够的氧气供应。这帮助我们将反应时间从批次中的 12 小时缩短至流动中的 3 分钟。将优化的硝化工艺条件应用于一系列苯乙烯和丙烯酸酯衍生物。该方法具有工业规模生产亚硝酸叔丁酯及其作为硝化剂的潜力。
• DNDMH-mediated direct nitration of aryl alkenes
  作者：Lihua Niu、Hao Guo、Fuqiang Jia、Jiayu Shen、Yunxia Wang、Xiangdong Hu

  DOI：10.1039/d3cc06275a

  日期：——

  N-nitro type reagents have been demonstrated as mild nitration tools in recent years. This work presents an exploration of direct nitration of aryl alkenes mediated by DNDMH, a novel N-nitro type reagent developed in our previous study. It exhibits herein a new property of DNDMH as an effective direct nitration reagent for aryl alkenes, through probably the delivery of nitro radicals with the aid of

  近年来， N-硝基型试剂已被证明是温和的硝化工具。这项工作探索了 DNDMH 介导的芳基烯烃的直接硝化，DNDMH 是我们之前研究中开发的一种新型N-硝基型试剂。它在此展示了DNDMH作为芳基烯烃的有效直接硝化试剂的新特性，可能通过在TEMPO和Cu(OAc) 2的帮助下传递硝基。
• K 2 S 2 O 8 -mediated nitration of alkenes with NaNO 2 and 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl: stereoselective synthesis of ( E )-nitroalkenes
  作者：An Zhao、Qing Jiang、Jing Jia、Bin Xu、Yufeng Liu、Mingzhong Zhang、Qiang Liu、Weiping Luo、Cancheng Guo

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.11.064

  日期：2016.1

  A transition-metal-free nitration of alkenes with NaNO2 in the presence of K2S2O8 and 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl (TEMPO) is developed. The transformation exhibits a broad substrate scope and good functional group tolerance, thus providing a new and expedient protocol for stereoselective synthesis of (E)-nitroalkenes with moderate to good yields. Moreover, the nitration processes of (E)- and (Z)-stilbene are also studied: even though the proportion of substrates is different, the E/Z ratio of the products is basically the same. Based upon experimental observations, a possible reaction mechanism is proposed. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.