3-tert-butyl-3,4-dihydro-2H-1λ⁶-benzo[e][1,2]thiazine 1,1-dioxide | 259532-47-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻嗪类
• 英文名称: 3-tert-butyl-3,4-dihydro-2H-1λ⁶-benzo[e][1,2]thiazine 1,1-dioxide
• 英文别名: 3-tert-butyl-3,4-dihydro-2H-benzo[e][1,2]-thiazine 1,1-dioxide；3-t-butyl-2H,4H-benzo[e][1,2]thiazine-1,1-dione；3-tert-butyl-3,4-dihydro-2H-1lambda6,2-benzothiazine 1,1-dioxide；3-tert-butyl-3,4-dihydro-2H-1λ6,2-benzothiazine 1,1-dioxide
• CAS: 259532-47-3
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₂S
• 分子量: 239.338
• InChiKey: ZAEHEUMKCDJMSG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-tert-butyl-3,4-dihydro-2H-1λ⁶-benzo[e][1,2]thiazine 1,1-dioxide 在 过氯酰氟 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以89%的产率得到3-tert-butyl-3,4-dihydro-2-fluoro-2H-1λ⁶-benzo[e][1,2]thiazine 1,1-dioxide
  参考文献：
  名称：

  Expeditious Synthesis of 3,4-Dihydro-2H-1.LAMBDA.6-benzo(e)(1,2)thiazine 1,1-Dioxides.

  摘要：

  报告了一种通过 N-酰基邻甲苯磺酰胺 5 的正甲基石灰化/环化反应制备 3，4-二氢-2H-1λ6-苯并[e][1，2]噻嗪 1，1-二氧杂环丁烷 3 的新方法。现成的 N-acyl-o-toluenes 磺酰胺 5 在 -78°C-0°C 下用 2 等量的 n-BuLi 处理，可得到相应的舒坦类化合物 6，收率中等至良好。通过氢化反应，得到的舒坦类化合物 6 可以高产率转化为饱和舒坦类化合物 3，后者可被视为奥波尔泽舒坦类化合物 1 的一个碳延伸同系物。研究讨论了这种环化法制备舒坦类化合物的范围和局限性。此外，还介绍了将舒坦 3 模板用于亲电氟化剂的可行性。

  DOI：

  10.1248/cpb.47.1730
• 作为产物：
  描述：

  3-tert-butyl-2H-1,2-benzothiazine 1,1-dioxide 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以92%的产率得到3-tert-butyl-3,4-dihydro-2H-1λ⁶-benzo[e][1,2]thiazine 1,1-dioxide
  参考文献：
  名称：

  Expeditious Synthesis of 3,4-Dihydro-2H-1.LAMBDA.6-benzo(e)(1,2)thiazine 1,1-Dioxides.

  摘要：

  报告了一种通过 N-酰基邻甲苯磺酰胺 5 的正甲基石灰化/环化反应制备 3，4-二氢-2H-1λ6-苯并[e][1，2]噻嗪 1，1-二氧杂环丁烷 3 的新方法。现成的 N-acyl-o-toluenes 磺酰胺 5 在 -78°C-0°C 下用 2 等量的 n-BuLi 处理，可得到相应的舒坦类化合物 6，收率中等至良好。通过氢化反应，得到的舒坦类化合物 6 可以高产率转化为饱和舒坦类化合物 3，后者可被视为奥波尔泽舒坦类化合物 1 的一个碳延伸同系物。研究讨论了这种环化法制备舒坦类化合物的范围和局限性。此外，还介绍了将舒坦 3 模板用于亲电氟化剂的可行性。

  DOI：

  10.1248/cpb.47.1730

文献信息

• Novel Enantioselective Fluorinating Agents, (R)- and (S)-N-Fluoro-3-tertbutyl-7-nitro-3,4-dihydro-2H-benzo [e] [1,2] thiazine 1,1-Dioxides.
  作者：Norio SHIBATA、Zhaopeng LIU、Yoshio TAKEUCHI

  DOI：10.1248/cpb.48.1954

  日期：——

  Enantioselective fluorinating agents, (R)- and (S)-N-fluoro-3-tert-butyl-7-nitro-3, 4-dihydro-2H-benzo[e][1, 2]-thiazine 1, 1-dioxides (BNBT-F, 2) are readily prepared in 3 steps from racemic 3-tert-butyl-7-nitro-3, 4-dihydro-2H-benzo[e][1, 2]thiazine 1, 1-dioxides (5) via optical resolution and fluorination. These agents make accessible both enantiomers of optically active quaternary α-fluoro carbonyl compounds in modest to high enantioselectivities. X-ray crystallographic analysis of chiral 2 reveals a unique structure wherein the nitrogen atom is highly pyramidalized and fluorine occupies an axial position.

  通过光学分离和氟化，可以从外消旋3-叔丁基-7-硝基-3,4-二氢-2H-苯并[e][1,2]噻嗪1,1-二氧化物（5）通过3个步骤轻松制备出手性氟化剂（R）-和（S）-N-氟-3-叔丁基-7-硝基-3,4-二氢-2H-苯并[e][1,2]噻嗪1,1-二氧化物（BNBT-F，2）。这些试剂可以以中等至高度的手性选择性获得光学活性四元α-氟羰基化合物的两种对映异构体。对手性2进行X射线晶体学分析，可以发现一种独特的结构，其中氮原子高度锥形化，氟占据轴向位置。
• Novel Method for the Synthesis of 3-Monosubstituted Six-Membered Benzosultams
  作者：Zhao-Peng Liu、Fang Fang、Rui Wang、Ai-Guo Ji

  DOI：10.3987/com-07-11120

  日期：——
• Expeditious Synthesis of 3,4-Dihydro-2H-1.LAMBDA.6-benzo(e)(1,2)thiazine 1,1-Dioxides.
  作者：Yoshio TAKEUCHI、Zhaopeng LIU、Akira SATOH、Tomoki SHIRAGAMI、Norio SHIBATA

  DOI：10.1248/cpb.47.1730

  日期：——

  A novel pathway for the preparation of 3, 4-dihydro-2H-1λ6-benzo[e][1, 2]thiazine 1, 1-dioxides 3 via an orthomethyl lithiation/cyclization reaction of N-acyl-o-toluenesulfonamides 5 is reported. Readily available N-acyl-o-toluenesulfonamides 5 were treated with 2 eq of n-BuLi at -78°C-0°C to give the corresponding sultams 6 in moderate to good yields. The resulting sultams 6 were converted to saturated sultams 3, which can be considered as one carbon-extended homologues of the Oppolzer sultams 1, in high yields by hydrogenation. Studies on the scope and limitation of this annulation for the preparation of sultams are discussed. Demonstration of the feasibility of using the sultams 3 templates for an electorophilic fluorinating agent is also described.

  报告了一种通过 N-酰基邻甲苯磺酰胺 5 的正甲基石灰化/环化反应制备 3，4-二氢-2H-1λ6-苯并[e][1，2]噻嗪 1，1-二氧杂环丁烷 3 的新方法。现成的 N-acyl-o-toluenes 磺酰胺 5 在 -78°C-0°C 下用 2 等量的 n-BuLi 处理，可得到相应的舒坦类化合物 6，收率中等至良好。通过氢化反应，得到的舒坦类化合物 6 可以高产率转化为饱和舒坦类化合物 3，后者可被视为奥波尔泽舒坦类化合物 1 的一个碳延伸同系物。研究讨论了这种环化法制备舒坦类化合物的范围和局限性。此外，还介绍了将舒坦 3 模板用于亲电氟化剂的可行性。