(E)-(2R,3R,4aS,9R,14aS)-2,3-Dimethoxy-2,3,9-trimethyl-2,3,4a,9,10,11,12,13,14,14a-decahydro-1,4,8-trioxa-benzocyclododecen-7-one | 851515-14-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (E)-(2R,3R,4aS,9R,14aS)-2,3-Dimethoxy-2,3,9-trimethyl-2,3,4a,9,10,11,12,13,14,14a-decahydro-1,4,8-trioxa-benzocyclododecen-7-one
• 英文别名: (1S,2E,6R,12S,14R,15R)-14,15-dimethoxy-6,14,15-trimethyl-5,13,16-trioxabicyclo[10.4.0]hexadec-2-en-4-one
• CAS: 851515-14-5
• 化学式: C₁₈H₃₀O₆
• 分子量: 342.433
• InChiKey: CCDWCQAYTGPTII-OLOAOWNZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(2R,3R,4aS,9R,14aS)-2,3-Dimethoxy-2,3,9-trimethyl-2,3,4a,9,10,11,12,13,14,14a-decahydro-1,4,8-trioxa-benzocyclododecen-7-one 在 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 (5S,6S,12R,Z)-5,6-dihydroxy-12-methyloxacyclododec-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  十一烯内酯（-）-cladospolide B的化学酶法全合成，通过中间阶段的闭环复分解和后期的E-异构体光重排而实现。

  摘要：

  从微生物衍生的顺式1,2-二氢邻苯二酚5描述了十二元大环内酯（-）-cladospolide B（2）的十六步合成。关键步骤包括二烯12的闭环复分解（RCM），以得到十元内酯13以及少量的头对尾和头对头二聚体14和15。衍生自化合物13和14的饱和乳糖醇19易于参与Wadsworth-Horner-Emmons反应，得到E-构型的α，β-不饱和酯20。然后，通过在Yamaguchi上进行Yaguguchi内酯化反应，将最后的化合物转化。衍生的酸22进入大环内酯23，大环内酯23除去双缩醛保护基后，提供化合物24，为目标2的E-异构体。

  DOI：

  10.1039/b417685e
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R,4aR,7R,12aS)-octahydro-2,3-dimethoxy-2,3,7-trimethyl-4aH-[1,4]dioxino[2,3-c]oxecin-5(7H)-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (E)-(2R,3R,4aS,9R,14aS)-2,3-Dimethoxy-2,3,9-trimethyl-2,3,4a,9,10,11,12,13,14,14a-decahydro-1,4,8-trioxa-benzocyclododecen-7-one
  参考文献：
  名称：

  十一烯内酯（-）-cladospolide B的化学酶法全合成，通过中间阶段的闭环复分解和后期的E-异构体光重排而实现。

  摘要：

  从微生物衍生的顺式1,2-二氢邻苯二酚5描述了十二元大环内酯（-）-cladospolide B（2）的十六步合成。关键步骤包括二烯12的闭环复分解（RCM），以得到十元内酯13以及少量的头对尾和头对头二聚体14和15。衍生自化合物13和14的饱和乳糖醇19易于参与Wadsworth-Horner-Emmons反应，得到E-构型的α，β-不饱和酯20。然后，通过在Yamaguchi上进行Yaguguchi内酯化反应，将最后的化合物转化。衍生的酸22进入大环内酯23，大环内酯23除去双缩醛保护基后，提供化合物24，为目标2的E-异构体。

  DOI：

  10.1039/b417685e

文献信息

• A chemoenzymatic total synthesis of the undecenolide (−)-cladospolide B via a mid-stage ring-closing metathesis and a late-stage photo-rearrangement of the E-isomer
  作者：Kerrie A. B. Austin、Martin G. Banwell、David T. J. Loong、A. David Rae、Anthony C. Willis

  DOI：10.1039/b417685e

  日期：——

  A sixteen-step synthesis of the twelve-membered macrolide (-)-cladospolide B(2) from the microbially-derived cis-1,2-dihydrocatechol 5 is described. Pivotal steps include the ring-closing metathesis (RCM) of diene 12 to give the ten-membered lactone 13 together with small amounts of the head-to-tail and head-to-head dimers 14 and 15, respectively. The saturated lactol 19 derived from compounds 13 and

  从微生物衍生的顺式1,2-二氢邻苯二酚5描述了十二元大环内酯（-）-cladospolide B（2）的十六步合成。关键步骤包括二烯12的闭环复分解（RCM），以得到十元内酯13以及少量的头对尾和头对头二聚体14和15。衍生自化合物13和14的饱和乳糖醇19易于参与Wadsworth-Horner-Emmons反应，得到E-构型的α，β-不饱和酯20。然后，通过在Yamaguchi上进行Yaguguchi内酯化反应，将最后的化合物转化。衍生的酸22进入大环内酯23，大环内酯23除去双缩醛保护基后，提供化合物24，为目标2的E-异构体。