4-{4,5-dihydro-3H-dinaphtho[2,1-c:1',2'-e]azepin-4-yl}-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯氮卓类
• 英文名称: 4-{4,5-dihydro-3H-dinaphtho[2,1-c:1',2'-e]azepin-4-yl}-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepine
• 英文别名: 13-(12,14-Dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-yl)-13-azapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaene
• 化学式: C₄₂H₂₈NO₂P
• 分子量: 609.664
• InChiKey: GAICOIGDUORSSI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.3
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (R)-(1,1′-联萘-2,2′-二氧)氯膦 、 (S)-4,5-dihydro-3H-dinaphtho[2,1-c:1',2'-e]azepine 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以76%的产率得到4-{4,5-dihydro-3H-dinaphtho[2,1-c:1',2'-e]azepin-4-yl}-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepine
  参考文献：
  名称：

  α-脱氢氨基酸酯与带有两个联萘基的手性单齿氨基膦的高效铑催化氢化

  摘要：

  4-{4,5-dihydro-3H-dinaphtho[2,1-c:1',2'-e]azepin-4-yl}dinaphtho[2,1-d:1',2'的所有四种立体异构体-f][1,3,2]dioxaphosphepine 由 (R 或 S)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl chlorophosphite 和适当的 dinaphtho-azepine 制备。当与[Rh(1,5-环辛二烯)2]BF4反应时，得到了用于α-脱氢氨基酸酯加氢的高活性催化剂。使用具有两个相反构型的手性联萘基团的亚磷酰胺实现了最高的对映选择性（高达 99% ee）。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700533

文献信息

• Enantioselective silicon–boron additions to cyclic 1,3-dienes catalyzed by the platinum group metal complexes
  作者：Martin Gerdin、Maël Penhoat、Raivis Zalubovskis、Claire Pétermann、Christina Moberg

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.08.029

  日期：2008.11

  Silaborations of 1,3-cyclohexadiene and 1,3-cycloheptadiene were achieved using catalysts prepared from different combinations of phosphorus ligands and group 10 metal compounds. For the six-membered compound, 1,4-adducts with up to 82% ee were obtained employing Pt(0) and phosphoramidite ligands. For the seven-membered diene optimal conditions were found using catalysts based on Ni(0), but the highest

  使用由磷配体和第10族金属化合物的不同组合制备的催化剂实现了1,3-环己二烯和1,3-环庚二烯的硅烷化。对于六元化合物，使用Pt（0）和亚磷酰胺配体可获得ee高达82％的1,4-加合物。对于七元二烯，使用基于Ni（0）的催化剂发现了最佳条件，但观察到的最高选择性仅为22％ee。使用手性甲硅烷基硼烷与手性亚磷酰胺配体结合添加到1，3-环己二烯中，没有获得手性诱导的改善。由环己二烯获得的加合物在微波辐射下用于醛的烯丙基硼化中，以产生具有中等至良好非对映选择性的均烯丙基醇。