1,3-dimethyl-3-(naphthalen-1-yl)indolin-2-one | 349081-67-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1,3-dimethyl-3-(naphthalen-1-yl)indolin-2-one
• 英文别名: (3R)-1,3-dimethyl-3-naphthalen-1-ylindol-2-one
• CAS: 349081-67-0
• 化学式: C₂₀H₁₇NO
• 分子量: 287.361
• InChiKey: WRNJWJPSBAMSAS-HXUWFJFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-萘乙酸 在 氯化亚砜 、 TMEDA*PdMe₂ 、 BF₄^(1-)*C₂₉H₃₉N₂⁽¹⁺⁾ 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 sodium t-butanolate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 1,3-dimethyl-3-(naphthalen-1-yl)indolin-2-one
  参考文献：
  名称：

  具有刚性主链的手性N-杂环碳原子配体的合成及其在钯催化的酰胺对映体分子内α-芳基化反应中的应用

  摘要：

  开发了具有2,2'-双喹啉基C 2对称骨架的手性N-杂环卡宾（NHC）配体。配体在钯催化的酰胺内α-芳基化反应中表现出良好的对映选择性，从而得到3,3-二取代的羟吲哚。

  DOI：

  10.1021/ol200149s

文献信息

• Asymmetric Nanocatalysis: N-Heterocyclic Carbenes as Chiral Modifiers of Fe3O4/Pd nanoparticles
  作者：Kalluri V. S. Ranganath、Johannes Kloesges、Andreas H. Schäfer、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.201002782

  日期：2010.10.11

  Superficial success: A chiral N‐heterocyclic carbene (NHC*) is used to modify Fe3O4/Pd nanoparticles, which then catalyze asymmetric α‐arylations. This successful synthesis of a heterogeneous catalyst and its appliation in asymmetric catalysis is in stark contrast to the simple immobilization of an established chiral homogeneous catalyst.

  表面上的成功：手性N-杂环卡宾（NHC *）用于修饰Fe 3 O 4 / Pd纳米粒子，然后催化不对称的α-芳基化。这种非均相催化剂的成功合成及其在不对称催化中的应用与已建立的手性均相催化剂的简单固定形成了鲜明的对比。
• Matching the Chirality of Monodentate N-Heterocyclic Carbene Ligands: A Case Study on Well-Defined Palladium Complexes for the Asymmetric α-Arylation of Amides
  作者：Xinjun Luan、Ronaldo Mariz、Carine Robert、Michele Gatti、Sascha Blumentritt、Anthony Linden、Reto Dorta

  DOI：10.1021/ol8021808

  日期：2008.12.18

  N-Heterocyclic carbene ligands derived from C(2)-symmetric diamines with naphthyl side chains are introduced as chiral monodentate ligands, and their palladium complexes (NHC)Pd(cin)Cl are prepared. These compounds exist as a mixture of diastereomers, and the palladium complexes can be successfully separated and their absolute stereochemistry assigned. When used in the asymmetric intramolecular alpha-arylation

  引入具有萘基侧链的C（2）-对称二胺衍生的N-杂环卡宾配体作为手性单齿配体，并制备其钯配合物（NHC）Pd（cin）Cl。这些化合物以非对映异构体的混合物形式存在，并且可以成功分离钯配合物并指定其绝对立体化学。当用于酰胺的不对称分子内α-芳基化反应时，当正确匹配NHC配合物的手性时，可以高收率和选择性获得具有季碳中心的羟吲哚。
• New Chiral N-Heterocyclic Carbene Ligands in Palladium-Catalyzed α-Arylations of Amides: Conformational Locking through Allylic Strain as a Device for Stereocontrol
  作者：Yi-Xia Jia、Dmitry Katayev、Gérald Bernardinelli、Thomas M. Seidel、E. Peter Kündig

  DOI：10.1002/chem.201000031

  日期：——

  Enders/Herrmann‐type chiral N‐heterocyclic carbene (NHC) ligands have been developed and applied in asymmetric palladium‐catalyzed intramolecular α‐arylations of amides. The best ligands feature the bulky tert‐butyl group and ortho‐substituted aryl groups at the stereogenic centers. Aryl bromides readily react at room temperature and aryl chlorides at 50 °C. The highly enantiomerically enriched (up

  已开发出新的Enders / Herrmann型手性N杂环卡宾（NHC）配体，并将其用于不对称钯催化的酰胺内α-芳基化反应。最佳的配体在立体异构中心具有庞大的叔丁基和邻位取代的芳基。芳基溴化物在室温下容易与芳基氯化物在50°C下反应。除空间拥塞外，通常以高收率（> 95％）获得高度对映体富集（最多ee为96％  ）的3-烷基-3-芳基吲哚产品。两个大的烷基和的关键作用的邻-芳基取代基的配位体的手性中心，揭示在[Pd所构成的晶体结构（η 3-allyl）（NHC-L *）（I）]复数。配体芳基的位置和方向通过构象锁定固定，该构象锁定可最大程度地减少1,3应变，并能最佳地传递手性信息。
• Six-Membered, Chiral NHCs Derived from Camphor: Structure–Reactivity Relationship in Asymmetric Oxindole Synthesis
  作者：Markus J. Spallek、Dominic Riedel、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi、Oliver Trapp

  DOI：10.1021/om201166b

  日期：2012.2.13

  A series of three chiral, expanded six-membered NHC–palladium(II) complexes was prepared with successively increased sterical demand, while retaining natural d-(+)-camphor as a chiral motif. The catalysts showed different reaction profiles in the asymmetric, intramolecular α-arylation of amides. The molecular structure of two N-heterocyclic and one nitrogen acyclic carbene palladium isonitrile complex

  制备了一系列三个手性，扩展的六元NHC-钯（II）配合物，这些配合物具有不断增加的空间需求，同时保留了天然d -（+）-樟脑作为手性基序。在酰胺的不对称分子内α-芳基化反应中，催化剂表现出不同的反应曲线。的两个N的分子结构-通过X射线晶体学分析明确地确定了杂环和一个氮无环卡宾钯异腈配合物。本文报道的结果说明了与金属中心的手性取代和空间拥挤程度有关的催化活性和对映异构化的相关性。这些对空气和水分稳定的钯异腈配合物的模块化和聚合合成路线突显了这种方法的实用性。
• Asymmetric Construction of Quaternary Carbon Stereocenter by Pd-Catalyzed Intramolecular .ALPHA.-Arylation
  作者：Takafumi Arao、Kazuhiro Kondo、Toyohiko Aoyama

  DOI：10.1248/cpb.54.1743

  日期：——

  The catalyst comprised of Pd(OAc)2 and H8-BINAP provides good reaction conversions for a catalytic enantioselective intramolecular α-arylation of N-(2-bromophenyl)-N-methyl-2-arylpropanamide to form the quaternary carbon with up to 68% enantioselectivity.

  由 Pd(OAc)2 和 H8-BINAP 组成的催化剂为 N-(2-溴苯基)-N-甲基-2-芳基丙酰胺分子内α-芳基化催化对映体选择性生成季碳提供了良好的反应转化率，对映体选择性高达 68%。