Phyllochrysin | 884-68-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚里西啶
• 英文名称: Phyllochrysin
• 英文别名: allosecurinine；Allosecurinin；(-)-phyllochrysine；Securinin；(1S,2S,8S)-14-oxa-7-azatetracyclo[6.6.1.01,11.02,7]pentadeca-9,11-dien-13-one
• CAS: 884-68-4
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₂
• 分子量: 217.268
• InChiKey: SWZMSZQQJRKFBP-MDZLAQPJSA-N

物化性质

• 熔点：
  136-138 °C
• 沸点：
  459.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

制备方法与用途

生物活性

Allosecurinine（Phyllochrysine）是一种从M. indica和M. discoidea中分离出的具有抗真菌活性的Securinega生物碱。

体外研究

Securinega生物碱是一类在少数几种Phyllanthaceae植物中发现的天然产物，表现出重要的生物学活性，如刺激中枢神经系统（CNS）以及抗肿瘤、抗疟疾和抗菌作用。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Phyllochrysin 在 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 二甲基二环氧乙烷 、 silica gel 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 4.24h， 生成 C₁₆H₁₇NO₄
  参考文献：
  名称：

  Secu'amamine A和Fluvirosaones A和B的生物合成启发合成。

  摘要：

  我们提出了一个简单的合成secu'amamine A，fluvirosaones A和B从容易获得的阿洛斯可宁和virallallosecurinine。这些天然产物的假定的生物合成前体，是（病毒）阿糖嘌呤的关键C2-烯胺衍生物，是通过VO（acac）2介导的区域选择性Polonovski反应首次获得的。该多能烯胺化合物的正式水合和1,2-胺转移提供了secu'amamineA。另一方面，该烯胺与TMS取代的甲基烯丙基碘化物试剂之间的正式氧化[3 + 2]环加成反应为推测的铺平了道路。 fluvirosaones A和B的生物合成前体。我们证明了这些高级中间体的C2位置处的相对立体化学分别控制导致fluvirosaones A和B的1，2-胺转移的命运。

  DOI：

  10.1002/anie.201916613
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (S)-2-((6R,7aS)-6-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2-oxo-6,7-dihydrobenzofuran-7a(2H)-yl)piperidine-1-carboxylate 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 potassium carbonate 、 氟化氢吡啶 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 37.25h， 生成 Phyllochrysin
  参考文献：
  名称：

  调查的生物遗传假说叶底生物碱：Secu'amamine E /对映选择性全合成耳鼻喉科-Virosine A和Bubbialine

  摘要：

  合成的叶底生物碱secu'amamine E（ENT -virosine A）已经完成了在12步和8.5％总产率的第一次。另外，已经制备和表征了布比林。这两个生物碱和布比阿丁啶均具有氮杂双环[2.2.2]辛烷核心，它们被重排为它们的氮杂双环[3.2.1]辛烷同类物，这是在许多Securinega生物碱中发现的骨架。这些实验表明，氮杂双环[2.2.2]辛烷衍生物可作为重排氮杂双环[3.2.1]辛烷产物生物合成的中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b03716

文献信息

• N-amination of tertiary amines
  作者：Y. Tamura、J. Minamikawa、Y. Kita、J.H. Kim、M. Ikeda

  DOI：10.1016/0040-4020(73)80062-6

  日期：1973.1

  A novel method for the preparation of 1,1,1-trisubstituted hydrazinium salts by the reaction with O-mesitylenesulfonylhydroxylamine (MSH) is described. The N-amine salts of some selected alkaloids were prepared. The stereochemistry of N-amination of securinine and allosecurinine with MSH was also investigated.

  描述了一种通过与O-间苯二甲磺酰基羟胺（MSH）反应制备1,1,1-三取代的肼盐的新方法。制备了一些选定生物碱的N-胺盐。还研究了MSH对Securinine和Allosecurinine进行N-氨基化的立体化学。
• Biopatterned Reorganization of Alkaloids Enabled by Ring-Opening Functionalization of Tertiary Amines
  作者：Hyeonggeun Lim、Sikwang Seong、Youyoung Kim、Sangwon Seo、Sunkyu Han

  DOI：10.1021/jacs.1c10205

  日期：2021.12.1

  involve reorganization of one family of natural products to another. Chemical emulation of nature’s rearrangement-based structural diversification strategy would enable the conversion of readily available natural products to other value-added secondary metabolites. However, the development of a chemical method that can be universally applied to structurally diverse natural products is nontrivial. Key to the

  生物合成过程通常涉及将一个天然产物家族重组为另一个家族。对自然基于重排的结构多样化策略的化学模拟将使现成的天然产物转化为其他增值次级代谢物。然而，开发一种可普遍应用于结构多样的天然产物的化学方法并非易事。复杂分子成功重组的关键是一种通用且温和的键断裂方法，该方法可以正确放置所需的功能，促进目标合成。在这里，我们报告了叔胺的开环功能化，可以在生物碱重组的背景下引入所需的功能。二氟甲基化铵盐的半稳定性，原位产生二氟卡宾，使各种外部亲核试剂能够攻击α位。该方法的实用性和通用性突出体现在其在将 securinega、iboga 和沙帕金生物碱分别转化为 neosecurinega、chippiine/dippinine 和 vobasine 型双吲哚生物碱中的应用。在这些受生物合成启发的重组过程中，我们可以探索生物遗传相关前体的化学反应性。
• Diastereoselective Synthesis of Allosecurinine and Viroallosecurinine from Menisdaurilide
  作者：Gisela G. Bardají、Mariona Cantó、Ramón Alibés、Pau Bayón、Félix Busqué、Pedro de March、Marta Figueredo、Josep Font

  DOI：10.1021/jo801470u

  日期：2008.10.3

  A new and versatile synthetic route to Securinega alkaloids is reported. The first synthesis of allosecurinine has been accomplished in seven steps and 40% yield, starting from (+)-menisdaurilide, using a vinylogous Mannich reaction as the key transformation. Similarly, viroallosecurinine has been synthesized from (-)-menisdaurilide.

  据报道，一种新的，通用的合成Securinega生物碱的途径。使用乙烯基类曼尼希反应作为关键转化，从（+）-menisdaurilide开始，以7个步骤和40％的产率完成了Allosecurinine的首次合成。类似地，已经从（-）-半月桂脲内酯合成了四氢阿糖嘌呤。
• Bio‐inspired Total Synthesis of Twelve <i>Securinega</i> Alkaloids: Structural Reassignments of (+)‐Virosine B and (−)‐Episecurinol A
  作者：Kevin Antien、Aitor Lacambra、Fernando P. Cossío、Stéphane Massip、Denis Deffieux、Laurent Pouységu、Philippe A. Peixoto、Stéphane Quideau

  DOI：10.1002/chem.201903122

  日期：2019.9.2

  isolated principally from subtropical plants belonging to the Phyllanthaceae family. Following a strategy based on alternative hypotheses for their biosynthesis, an easy and time-efficient divergent synthesis enabled access to twelve of those alkaloids featuring (neo)(nor)securinane skeletons. Moreover, this work permitted to reassign the absolute configurations of (+)-virosine B and (-)-episecurinol A

  所谓的Securinega生物碱构成了一类四环生物活性的专门代谢产物，主要从竹兰科的亚热带植物中分离出来。遵循基于其生物合成的替代假设的策略后，简单而省时的发散性合成使得能够获得十二种具有（新）（正）紫ur烷骨架的生物碱。此外，这项工作允许重新分配（+）-病毒B和（-）-表肌酐A的绝对构型。
• Degradations of Allosecurinine
  作者：Zen-ichi Horii、Yasuhiko Yamawaki、Yasumitsu Tamura、Seiichi Saito、Hiroshi Yoshikawa、Keishi Kotera

  DOI：10.1248/cpb.13.1311

  日期：——

  Degradations of allosecurinine (III) gave the N-acetyl amino-lactone (IX), lactam-car-binol C (XIII), quinolizidine C (XVI), tetrahydroallosecurinine (XVIII) and compound (XIX). Identifications of the former three compounds (IX), (XIII) and (XVI) with the corresponding synthetic specimens provided a definite proof for the relative configuration of allose-curinine (III).

  通过降解阿洛糖嘌呤 (III) 可以得到 N-乙酰氨基内酯 (IX)、内酰胺-卡宾醇 C (XIII)、喹嗪 C (XVI)、四氢阿洛糖嘌呤 (XVIII) 和化合物 (XIX)。前三种化合物 (IX)、(XIII) 和 (XVI) 与相应合成标本的鉴别为木糖嘌呤 (III) 的相对构型提供了确凿证据。