苯甲酸吡啶-4-基酯 | 36228-61-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 苯甲酸吡啶-4-基酯
• 英文名称: 4-(Benzoyloxy)pyridin
• 英文别名: 4-pyridyl benzoate；Pyridin-4-yl benzoate
• CAS: 36228-61-2
• 化学式: C₁₂H₉NO₂
• mdl: MFCD00602015
• 分子量: 199.209
• InChiKey: RLCXXYMFUGQTMG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  39.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲酸吡啶-4-基酯 在 bis(acetylacetonate)nickel(II) 、 butane,chlorozinc(1+) 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 苯戊醇
  参考文献：
  名称：

  镍中继催化直接将芳基2-吡啶基酯直接转化为仲苄醇

  摘要：

  通过芳族2-吡啶酯与烷基锌试剂的串联Ni催化的交叉偶联反应，以及Ni-H物种还原的羰基，可以将芳基酯直接转化为仲苄醇。初步的机理研究表明，Ni-H物种是通过Negishi试剂的β-氢化物消除原位生成的。在温和的条件下，具有稳定的官能团耐受性，可通过稳定的镍盐催化该反应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00774
• 作为产物：
  描述：

  哌啶 以 乙醚 、 水 为溶剂， 生成 苯甲酸吡啶-4-基酯
  参考文献：
  名称：

  4-吡啶基 X 取代苯甲酸酯的氨解动力学研究：取代基 X 对反应性和反应机理的影响

  摘要：

  报道了 4-吡啶基 X 取代的苯甲酸酯 7a-e 与一系列脂环族仲胺在 H2O 中的亲核取代反应的动力学研究。4-苯甲酸吡啶酯 7c 反应的布朗斯台德型图是线性的，βnuc = 0.71。反应性低于 7c 的 2-吡啶基苯甲酸酯 6 的相应反应也产生了线性布朗斯特型图，βnuc = 0.77。反应性更强的 7c 导致更小的 βnuc 值这一事实似乎符合反应性-选择性原理。7c 的氨解已被建议通过逐步机制进行，其中中间体的分解是速率决定步骤 (RDS)。7a-e 与哌啶反应的 Hammett 图由两条相交的直线组成，即 ρX = 1。对于具有给电子基团 (EDG) 的底物，ρX = 47，对于具有吸电子基团 (EWG) 的底物，ρX = 0.91。相比之下，相应的 YukawaTsuno 图表现出与 ρX = 0.79 和 r = 0.56 的出色线性相关性。因此，得出的结论是，非线性哈米特图不是由于

  DOI：

  10.5012/bkcs.2011.32.6.1907

文献信息

• Total reactivity of pyridine and quinoline via the reactions of arylbenzoates with hydroxide ion. Apparent substituent constants for some N-heteroaromatic groups
  作者：Masami Sawada、Masaharu Ichihara、Takashi Ando、Yasuhide Yukawa、Yuho Tsuno

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)83026-4

  日期：1981.1

  A new set of apparent σ values was evaluated for the aza substitution of all positions in pyridyl and quinolyl groups on the basis of the alkaline hydrolysis of aryl benzoates. The enhanced reactivities of 4-pyridyloxy- and 4-quinolyloxy- groups were first estimated quantitatively.

  基于芳基苯甲酸酯的碱水解，评估了一组新的表观σ值，用于吡啶基和喹啉基中所有位置的氮杂取代。首先定量估计4-吡啶氧基-和4-喹啉氧基-的增强的反应性。
• Effect of Alkali Metal Ions on Alkaline Ethanolysis of 2-Pyridyl and 4-Pyridyl Benzoates in Anhydrous Ethanol
  作者：Jae-In Lee、Ji-Sun Kang、Song-I Kim、Ik-Hwan Um

  DOI：10.5012/bkcs.2010.31.10.2929

  日期：2010.10.20

  Pseudo-first-order rate constants (k obsd ) have been measured for nucleophilic substitution reactions of 2-pyridyl benzoate 5 with alkali metal ethoxides (EtOM, M = Li, Na, K) in anhydrous ethanol. The plots of k obsd vs. [EtOM] o are curved upwardly but linear in the excess presence of 18-crown-6-ether (18C6) with significant decreased k obsd values in the reaction with EtOK. The k obsd value for

  已经测量了 2-吡啶基苯甲酸酯 5 与碱金属乙醇盐 (EtOM, M = Li, Na, K) 在无水乙醇中的亲核取代反应的伪一级速率常数 (k obsd )。k obsd 与 [EtOM] o 的曲线向上弯曲，但在过量存在 18-crown-6-ether (18C6) 的情况下呈线性，在与 EtOK 的反应中 k obsd 值显着降低。在将 15-crown-5-ether (15C5) 添加到反应介质中至 ca. 时，5 与给定 EtONa 浓度的反应的 k obsd 值急剧下降。[15C5]/[EtONa] o = 1，此后几乎保持不变，表明 M + 离子在没有络合剂的情况下催化反应。将 k obsd 分解为 k EtO - 和 k EtOM ，即与解离的 EtO - 和离子对 EtOM 反应的二级速率常数，分别揭示了离子对 EtOM 的反应性比解离的 EtO - 高 3.2 - 4
• Catalytic Method for the Synthesis of C–N-Linked Bi(heteroaryl)s Using Heteroaryl Ethers and <i>N</i>-Benzoyl Heteroarenes
  作者：Saori Tanii、Mieko Arisawa、Takaya Tougo、Masahiko Yamaguchi

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00245

  日期：2018.4.6

  ureas, and cyclic imides using heteroaryl aryl ethers. The reaction involves the covalent bond-exchange reaction of N–CO and HetAr–O bonds without using metal bases and exhibits a broad applicability, giving diverse C–N-linked bi(heteroaryl)s containing five- and six-membered heteroarenes. The N-heteroarylation of N–H azoles/azolones and pyridone proceeds at higher reaction temperatures.

  C–N键联的双（杂芳基）是使用杂芳基芳基醚通过铑催化的N-苯甲酰基杂芳烃（包括唑/偶氮酮，吡啶酮，环状脲和环状酰亚胺）的N-杂芳基化反应合成的。该反应涉及不使用金属碱而进行的N–CO和HetAr–O键的共价键交换反应，具有广泛的适用性，可得到包含五元和六元杂芳烃的各种C–N键联的双（杂芳基）。N–H唑/偶氮酮和吡啶酮的N-杂芳基化在更高的反应温度下进行。
• Electronic Nature of Substituent X Governs Reaction Mechanism in Aminolysis of 4-Pyridyl X-Substituted-Benzoates in Acetonitrile
  作者：Ik-Hwan Um、Ae Ri Bae

  DOI：10.1021/jo300961y

  日期：2012.7.6

  through resonance interactions. The small ρX suggests that the k2/k–1 ratio is little influenced by the nature of substituent X. The Brønsted-type plots for aminolysis of 4-pyridyl 3,5-dinitrobenzoate 5a are linear with βnuc = 0.98 and 0.79 for k1k2/k–1 and k1k3/k–1, respectively. The effect of amine basicity on the microscopic rate constants is also discussed.

  据报道，动力学研究了4-吡啶基X-取代的苯甲酸酯5a – i的氨解。对于在苯甲酰基部分（5a - d）中具有强吸电子基团的底物的反应，拟一级反应速率常数（k obsd）与[胺]的曲线向上弯曲，但对于那些带有苯并甲氧基的底物的反应则呈线性关系。给电子基团（5e – i），表明取代基X的电子性质决定了反应机理。所述ķ 1 ķ 2 / ķ -1和ķ 1 ķ 3 / ķ从k obsd / [胺]对[胺]的线性图的截距和斜率分别计算出–1值。哈米特情节为ķ 1 ķ 2 / ķ -1包含两个相交的直线，而汤川-津野情节表现出与ρ优异的线性相关X = 0.41和- [R = 1.58，这意味着非线性哈米特情节是不是由于速率确定步骤的改变，但是是由于具有通过共振相互作用而具有给电子基团的底物的稳定化引起的。小ρ X表明ķ 2 / ķ -1比率几乎不受取代基X的性质的影响。3,5-二硝基苯甲酸酯5a的4-吡啶基氨解的布朗斯台德图对于k
• Kinetic Study on Aminolysis of 4-Pyridyl Benzoate and<i>O</i>-4-Pyridyl Thionobenzoate in Acetonitrile: Factors Influencing Reactivity and Reaction Mechanism
  作者：Ik-Hwan Um、Min-Young Kim、Jae-In Lee

  DOI：10.1002/bkcs.10906

  日期：2016.10

  A kinetic study on nucleophilic substitution reactions of 4‐pyridyl benzoate (2a) and O‐4‐pyridyl thionobenzoate (2b) with a series of cyclic secondary amines in acetonitrile at 25.0°C is reported. Plots of pseudo‐first‐order rate constant (kobsd) vs. [amine] are linear and pass through the origin for the reactions of 2a but curve upward for those of 2b. The upward curvature observed for the reactions

  报道了在25.0°C下苯甲酸4-吡啶基酯（2a）和O -4-吡啶基硫代苯甲酸酯（2b）与一系列环状仲胺发生亲核取代反应的动力学研究。伪一级速率常数（k obsd）与[胺]的关系图是线性的，并且通过了2a反应的原点，但通过了2b反应的曲线而向上弯曲。对于2b反应，观察到的向上曲率通常是通过两性离子中间体T ±通过逐步机理进行的反应，该中间体通过未催化和催化途径竞争性分解为产物。的反应图2a已经建议通过逐步机构有T进行±，其中，所述离去基团的驱逐与线性布朗斯台德型曲线的基础上，决定速度的步骤发生β NUC = 0.77。的催化反应2b中在T ±已经提出通过协调一致的机构具有六元环过渡态，而不是通过与阴离子中间体T逐步途径进行- 。详细讨论了影响反应性和反应机理的因素。