2,2-difluorododecane | 133932-47-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氟化物
• 英文名称: 2,2-difluorododecane
• 英文别名: 2,2-Difluoro-dodecane
• CAS: 133932-47-5
• 化学式: C₁₂H₂₄F₂
• 分子量: 206.319
• InChiKey: KTCJKJHNAUXKAM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-difluorododecane 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 以9%的产率得到2-fluoro-1-dodecene
  参考文献：
  名称：

  Catalytic HF Shuttling between Fluoroalkanes and Alkynes**

  摘要：

  摘要 在本文中，我们报告了 BF3 ⋅ OEt2 作为催化剂将等当量的 HF 从氟烷烃穿梭到炔烃的情况。末端和内部脂肪族炔烃的反应可形成二氟烷烃产物，而二芳基炔烃则可选择性地转化为氟烯烃。该方法可容忍多种敏感官能团，包括卤素、受保护的胺、酯和噻吩取代基。机理研究（DFT、探针实验）表明，催化剂参与了脱氟和氟化两个步骤，其中 BF3 起着路易斯酸的作用，而 OEt2 则是介导质子转移的弱路易斯碱。在某些情况下，氟烯烃和二氟烷烃产物的相互转化是可逆的。新催化系统被用于演示聚偏二氟乙烯的概念验证回收。

  DOI：

  10.1002/anie.202317550
• 作为产物：
  描述：

  2-十二烷酮 在 4-叔丁基-2,6-二甲基苯基三氟化硫 、 乙醇 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以90%的产率得到2,2-difluorododecane
  参考文献：
  名称：

  发现 4-叔丁基-2,6-二甲基苯基硫三氟化物作为一种具有高热稳定性和不寻常的耐水水解性的脱氧氟化剂，及其多样化的氟化能力，包括具有高立体选择性的脱氧氟-芳基亚磺酰化

  摘要：

  学术和工业领域都非常需要多功能、安全、货架稳定和易于处理的氟化剂，因为由于氟原子的独特作用，氟化化合物在许多领域引起了相当大的兴趣，例如药物发现当结合到分子中时。本文描述了许多取代且热稳定的三氟化苯硫的合成、性质和反应性，特别是 4-叔丁基-2,6-二甲基苯硫三氟化物（Fluolead，1k），作为一种结晶固体，在接触时具有惊人的高稳定性与当前的试剂（例如 DAST 及其类似物）相比，具有水和作为脱氧氟化剂的优越效用。1k 上的取代基在热稳定性和水解稳定性、氟化反应性、并阐明了它所经历的高产氟化机理。除了醇、醛和可烯醇化酮的氟化外，1k 还可以高产率顺利地将不可烯醇化的羰基转化为 CF(2) 基团，将羧基转化为 CF(3) 基团。1k 还以高产率分别将 C(=S) 和 CH(3)SC(=S)O 基团转化为 CF(2) 和 CF(3)O 基团。此外，1k 可实现二醇和氨基醇的高度立体选择性脱

  DOI：

  10.1021/ja106343h

文献信息

• Discovery of 4-<i>tert</i>-Butyl-2,6-dimethylphenylsulfur Trifluoride as a Deoxofluorinating Agent with High Thermal Stability as Well as Unusual Resistance to Aqueous Hydrolysis, and Its Diverse Fluorination Capabilities Including Deoxofluoro-Arylsulfinylation with High Stereoselectivity
  作者：Teruo Umemoto、Rajendra P. Singh、Yong Xu、Norimichi Saito

  DOI：10.1021/ja106343h

  日期：2010.12.29

  groups to CF(3) groups, in high yields. 1k also converts C(=S) and CH(3)SC(=S)O groups to CF(2) and CF(3)O groups, respectively, in high yields. In addition, 1k effects highly stereoselective deoxofluoro-arylsulfinylation of diols and amino alcohols to give fluoroalkyl arylsulfinates and arylsulfinamides, with complete inversion of configuration at fluorine and the simultaneous, selective formation of

  学术和工业领域都非常需要多功能、安全、货架稳定和易于处理的氟化剂，因为由于氟原子的独特作用，氟化化合物在许多领域引起了相当大的兴趣，例如药物发现当结合到分子中时。本文描述了许多取代且热稳定的三氟化苯硫的合成、性质和反应性，特别是 4-叔丁基-2,6-二甲基苯硫三氟化物（Fluolead，1k），作为一种结晶固体，在接触时具有惊人的高稳定性与当前的试剂（例如 DAST 及其类似物）相比，具有水和作为脱氧氟化剂的优越效用。1k 上的取代基在热稳定性和水解稳定性、氟化反应性、并阐明了它所经历的高产氟化机理。除了醇、醛和可烯醇化酮的氟化外，1k 还可以高产率顺利地将不可烯醇化的羰基转化为 CF(2) 基团，将羧基转化为 CF(3) 基团。1k 还以高产率分别将 C(=S) 和 CH(3)SC(=S)O 基团转化为 CF(2) 和 CF(3)O 基团。此外，1k 可实现二醇和氨基醇的高度立体选择性脱
• Conversion of the carbonyl group to CF2 using iodine monofluoride (IF)
  作者：Shlomo Rozen、Dov Zamir

  DOI：10.1021/jo00015a024

  日期：1991.7

  A novel method for the transformation of CO --> CF2 is described. The easily made hydrazone derivatives of the carbonyl moiety are reacted under mild conditions with IF prepared directly from the corresponding elements. Various hydrazones have been examined and compared with each other. Unsubstituted ones are usually the most suitable although they are not always easy to purify and store. N-Methyl- and N,N-dimethylhydrazones also give quite satisfactory results. The more easily made dinitrophenyl hydrazones (DNPs), semicarbazones, and tosylhydrazones also react, but the yields of the desired CF2 compounds are usually lower. Oximes could also be successfully reacted. The two main byproducts of the reaction are the parent carbonyl compounds, which can be recycled, and the alpha-iododifluoro derivatives. The latter upon treatment with LiAlH4 or Bu3SnH were reduced to the desired product, thus increasing the overall yields.
• Arylsulfur chlorotetrafluorides as useful fluorinating agents: Deoxo- and dethioxo-fluorinations
  作者：Teruo Umemoto、Rajendra P. Singh

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2012.03.008

  日期：2012.8

  and effectively react with the sulfur compounds to give the corresponding fluoro compounds in high yields. Since they are the intermediates for the production of industrially useful arylsulfur pentafluorides, arylsulfur chlorotetrafluorides 1, in particular, phenylsulfur chlorotetrafluoride (1a) are expected to find use as inexpensive and versatile deoxo- and dethioxo-fluorinating agents for the preparation

  描述了芳基硫磺四氟氯化物1作为通用的脱氧和脱氟的氟化剂的用途。已经开发了两种方便的方法，用于从1原位制备反应性芳基三氟化硫2。一个是减少的1带减速器如吡啶至2，并且另一个是歧化1与二芳基二硫化物，以2与氯气的演化。后一种方法是从1获得纯净2的便捷方法。在原位制备2氟化多种底物，例如醇，醛，酮，二酮和羧酸，以高收率得到相应的CF，CF 2，CF 2 CF 2和CF 3化合物。2还氟化了包括C S基团在内的各种硫化合物，以高收率得到CF 2，OCF 2，CF 3和OCF 3化合物。的反应2与二醇或二（三甲硅烷基）二醇的衍生物或氨基醇以高收率提供相应的deoxofluoro-arylsulfinylation产品。另外，已经发现四氟化氯1直接和有效地与硫化合物反应，以高收率得到相应的氟化合物。由于它们是生产工业上有用的五氟化芳基硫的中间体，因此芳基氯化四氟1特别是苯基硫氯化四氟（1a）有望用作廉
• Catalytic HF Shuttling between Fluoroalkanes and Alkynes**
  作者：Shannon E. S. Farley、Daniel Mulryan、Feriel Rekhroukh、Andreas Phanopoulos、Mark R. Crimmin

  DOI：10.1002/anie.202317550

  日期：2024.1.25

  In this paper, we report BF₃ ⋅ OEt₂ as a catalyst to shuttle equivalents of HF from a fluoroalkane to an alkyne. Reactions of terminal and internal aliphatic alkynes led to formation of difluoroalkane products, while diarylalkynes can be selectively converted into fluoroalkenes. The method tolerates numerous sensitive functional groups including halogen, protected amine, ester and thiophene substituents. Mechanistic studies (DFT, probe experiments) suggest the catalyst is involved in both the defluorination and fluorination steps, with BF₃ acting as a Lewis acid and OEt₂ a weak Lewis base that mediates proton transfer. In certain cases, the interconversion of fluoroalkene and difluoroalkane products was found to be reversible. The new catalytic system was applied to demonstrate proof‐of‐concept recycling of poly(vinylidene difluoride).

  摘要 在本文中，我们报告了 BF3 ⋅ OEt2 作为催化剂将等当量的 HF 从氟烷烃穿梭到炔烃的情况。末端和内部脂肪族炔烃的反应可形成二氟烷烃产物，而二芳基炔烃则可选择性地转化为氟烯烃。该方法可容忍多种敏感官能团，包括卤素、受保护的胺、酯和噻吩取代基。机理研究（DFT、探针实验）表明，催化剂参与了脱氟和氟化两个步骤，其中 BF3 起着路易斯酸的作用，而 OEt2 则是介导质子转移的弱路易斯碱。在某些情况下，氟烯烃和二氟烷烃产物的相互转化是可逆的。新催化系统被用于演示聚偏二氟乙烯的概念验证回收。