(4-Methylsulfoniumylidenecyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)azanide | 1446102-06-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代羰基化合物
• 英文名称: (4-Methylsulfoniumylidenecyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)azanide
• 英文别名: (4-methylsulfoniumylidenecyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)azanide
• CAS: 1446102-06-2
• 化学式: C₇H₇NS
• 分子量: 137.205
• InChiKey: GOYBWEAQGYIRQQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-Methylsulfoniumylidenecyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)azanide 生成
  参考文献：
  名称：

  芳基硝基重排：苯并齐林及其环膨胀成酮亚胺的重原子隧道的光谱观察

  摘要：

  在低温下氩气基质中 4-甲氧基苯基叠氮化物 (1) 和 4-甲基噻吩叠氮化物 (5) 的光分解中，苯并齐林中间体在红外光谱的基础上被鉴定。正如预期的那样，苯并齐林通过光化学方式重排为相应的烯酮亚胺和三线态氮烯。有趣的是，使用甲硫基取代基，即使在 10 K 的黑暗中，benzazirine 8 重排为烯酮亚胺 7 的重排发生率为 1.49 × 10(-5) s(-1)，尽管计算的激活势垒为 3.4 kcal mol(-1) . 因为这个速率比通过屏障计算的速率高 10(57) 倍，并且因为它不显示温度依赖性，所以重排机制被解释为重原子隧穿。

  DOI：

  10.1021/ja404172s
• 作为产物：
  描述：

  4-氨基茴香硫醚 在 盐酸 、 sodium nitrite 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (4-Methylsulfoniumylidenecyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)azanide
  参考文献：
  名称：

  芳基硝基重排：苯并齐林及其环膨胀成酮亚胺的重原子隧道的光谱观察

  摘要：

  在低温下氩气基质中 4-甲氧基苯基叠氮化物 (1) 和 4-甲基噻吩叠氮化物 (5) 的光分解中，苯并齐林中间体在红外光谱的基础上被鉴定。正如预期的那样，苯并齐林通过光化学方式重排为相应的烯酮亚胺和三线态氮烯。有趣的是，使用甲硫基取代基，即使在 10 K 的黑暗中，benzazirine 8 重排为烯酮亚胺 7 的重排发生率为 1.49 × 10(-5) s(-1)，尽管计算的激活势垒为 3.4 kcal mol(-1) . 因为这个速率比通过屏障计算的速率高 10(57) 倍，并且因为它不显示温度依赖性，所以重排机制被解释为重原子隧穿。

  DOI：

  10.1021/ja404172s

文献信息

• Aryl Nitrene Rearrangements: Spectroscopic Observation of a Benzazirine and Its Ring Expansion to a Ketenimine by Heavy-Atom Tunneling
  作者：Hiroshi Inui、Kazuhiro Sawada、Shigero Oishi、Kiminori Ushida、Robert J. McMahon

  DOI：10.1021/ja404172s

  日期：2013.7.17

  cryogenic temperatures, benzazirine intermediates were identified on the basis of IR spectra. As expected, the benzazirines photochemically rearranged to the corresponding ketenimines and triplet nitrenes. Interestingly, with the methylthio substituent, the rearrangement of benzazirine 8 to ketenimine 7 occurred at 1.49 × 10(-5) s(-1) even in the dark at 10 K, despite a computed activation barrier

  在低温下氩气基质中 4-甲氧基苯基叠氮化物 (1) 和 4-甲基噻吩叠氮化物 (5) 的光分解中，苯并齐林中间体在红外光谱的基础上被鉴定。正如预期的那样，苯并齐林通过光化学方式重排为相应的烯酮亚胺和三线态氮烯。有趣的是，使用甲硫基取代基，即使在 10 K 的黑暗中，benzazirine 8 重排为烯酮亚胺 7 的重排发生率为 1.49 × 10(-5) s(-1)，尽管计算的激活势垒为 3.4 kcal mol(-1) . 因为这个速率比通过屏障计算的速率高 10(57) 倍，并且因为它不显示温度依赖性，所以重排机制被解释为重原子隧穿。