Electron spin resonance study of phosphorus-nitroxides from 1,3-additions of silicon-phosphorus reagents to nitrones
作者:D. Lawrence Haire、Edward G. Janzen、Valerie J. Robinson、Ivan Hrvoic
DOI:10.1002/mrc.1436
日期:2004.10
reaction sequence involves the novel 1,3‐addition of trimethylsilyl phosphites (e.g. diethyl) or trimethylsilyl phosphines (e.g. diphenyl) to aldo‐nitrones [e.g. α‐phenyl‐N‐tert‐butylnitrone (PBN) or 5,5‐dimethyl‐l‐pyrroline‐N‐oxide (DMPO)] or keto‐nitrones [e.g. 2‐ethyl‐5,5‐dimethyl‐1 pyrroline‐N‐oxide (2‐Et‐DMPO) or 2‐phenyl‐5,5‐dimethyl‐l‐pyrroline‐N‐oxide (2‐Ph‐DMPO)] to form α‐phosphityl‐ or α‐
本文探索了一种新的、方便的 β-氮氧磷的途径。具体而言,该反应序列涉及亚磷酸三甲基甲硅烷基酯(例如二乙基)或三甲基甲硅烷基膦(例如联苯)与醛基硝酮 [例如 α-苯基-N-叔丁基硝酮 (PBN) 或 5,5-二甲基-l-吡咯啉-N-氧化物(DMPO)]或酮-硝酮[例如2-乙基-5,5-二甲基-1吡咯啉-N-氧化物(2-Et-DMPO)或2-苯基-5,5 -二甲基-l-吡咯啉-N-氧化物(2-Ph-DMPO)]形成α-亚膦酰基-或α-膦酰基-O-甲硅烷基羟胺。酸性水解产生相应的羟胺,这些羟胺很容易被氧化为标题 β-磷-氮氧化物。ESR 光谱分析揭示了一些非常大的 β-磷超精细分裂(即超过 5 mT)。由于这个原因及其显着的稳定性(持久性),其中一些氮氧化物显示出作为新的、改进的弱场动态核极化 (DNP) 磁力计不可或缺的组成部分。版权所有 © 2004 John Wiley & Sons, Ltd