tert-butyl [1-(4-chlorophenyl)-2-nitroethyl]carbamate | 875543-82-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl [1-(4-chlorophenyl)-2-nitroethyl]carbamate
• 英文别名: tert-butyl N-[1-(4-chlorophenyl)-2-nitroethyl]carbamate
• CAS: 875543-82-1
• 化学式: C₁₃H₁₇ClN₂O₄
• 分子量: 300.742
• InChiKey: JOWNRVHBLLBZFL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  84.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  硝基甲烷 、 tert-butyl N-[(4-chlorophenyl)-(4-methylphenyl)sulfonylmethyl]carbamate 在 氢氧化铯 、 N-苄基奎宁氯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 44.0h， 以79%的产率得到tert-butyl [1-(4-chlorophenyl)-2-nitroethyl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  相转移催化下的不对称 Aza-Henry 反应：实验和理论研究

  摘要：

  提出了在相转移条件下有效的催化不对称氮杂-亨利反应。该方法基于各硝基烷烃与α-酰氨基砜在甲苯作为溶剂中并在辛可酮衍生的铵催化剂存在下通过CsOH x H 2 O碱进行的反应。这种直接的 aza-Henry 反应表现出有趣的特征，它对不可烯醇化和烯醇化醛衍生的偶氮甲碱均有效，并且对硝基甲烷以外的硝基烷烃的耐受性可用于生产 β-硝基胺。通过提供 (a) 不同取代的 1,2-二胺不对称合成的直接途径和 (b) γ-氨基 α, β-不饱和酯的新不对称合成通过催化作用证明了所描述方法的合成价值, 高度对映选择性的功能化烯基与偶氮甲碱的正式加成。最后，已经确定了很好地符合观察到的对映选择性的首选 TS。最值得注意的是，预测了催化剂-硝基化合物-亚胺络合物的不寻常氢键模式，其中催化剂 OH 基团与硝基化合物的 NO2 基团相互作用。

  DOI：

  10.1021/ja800253z

文献信息

• Biodegradable Chitosan-Derived Thioureas as Recoverable Supported Organocatalysts - Application to the Stereoselective Aza-Henry Reaction
  作者：José M. Andrés、Fernando González、Alicia Maestro、Rafael Pedrosa、María Valle

  DOI：10.1002/ejoc.201700582

  日期：2017.7.7

  polymers. These organocatalysts are able to promote the enantioselective aza-Henry reaction with good yields and enantioselection. The activity and stereoselectivity of those materials are dependent on the accessibility of the reactants to the active site, and they increase with the length of the tether connecting the thiourea and the biopolymer. The best catalyst can be recovered and recycled for

  八种不同的可生物降解的、具有双功能手性硫脲的接枝壳聚糖已被制备为一种更环保、更可持续的替代品，以替代那些以石化衍生聚合物为支撑的材料。这些有机催化剂能够以良好的产率和对映选择性促进对映选择性氮杂-亨利反应。这些材料的活性和立体选择性取决于反应物对活性位点的可及性，并且它们随着连接硫脲和生物聚合物的系链的长度而增加。最好的催化剂可以回收和循环使用5次而不会损失活性。
• Asymmetric Aza-Henry Reaction Under Phase Transfer Catalysis: An Experimental and Theoretical Study
  作者：Enrique Gomez-Bengoa、Anthony Linden、Rosa López、Idoia Múgica-Mendiola、Mikel Oiarbide、Claudio Palomo

  DOI：10.1021/ja800253z

  日期：2008.6.1

  value of the methodology described is demonstrated by providing (a) a direct route for the asymmetric synthesis of differently substituted 1,2-diamines and (b) a new asymmetric synthesis of gamma-amino alpha,beta-unsaturated esters through a catalytic, highly enantioselective formal addition of functionalized alkenyl groups to azomethines. Finally, a preferred TS that nicely fits the observed enantioselectivity

  提出了在相转移条件下有效的催化不对称氮杂-亨利反应。该方法基于各硝基烷烃与α-酰氨基砜在甲苯作为溶剂中并在辛可酮衍生的铵催化剂存在下通过CsOH x H 2 O碱进行的反应。这种直接的 aza-Henry 反应表现出有趣的特征，它对不可烯醇化和烯醇化醛衍生的偶氮甲碱均有效，并且对硝基甲烷以外的硝基烷烃的耐受性可用于生产 β-硝基胺。通过提供 (a) 不同取代的 1,2-二胺不对称合成的直接途径和 (b) γ-氨基 α, β-不饱和酯的新不对称合成通过催化作用证明了所描述方法的合成价值, 高度对映选择性的功能化烯基与偶氮甲碱的正式加成。最后，已经确定了很好地符合观察到的对映选择性的首选 TS。最值得注意的是，预测了催化剂-硝基化合物-亚胺络合物的不寻常氢键模式，其中催化剂 OH 基团与硝基化合物的 NO2 基团相互作用。