[W(CO)₃(PymS)₂] | 167898-19-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: [W(CO)₃(PymS)₂]
• 英文别名: [W(CO)₃(pyrimidine-2-thiolate)₂]；[W(CO)3(η(2)-pyrimidine-2-thionate)2]；Carbon monoxide;pyrimidine-2-thiolate;tungsten(2+)
• CAS: 167898-19-3
• 化学式: C₁₁H₆N₄O₃S₂W
• 分子量: 490.176
• InChiKey: CEZRAOYLDHYBGQ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.65
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  56.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吡啶-N-氧化物 、 [W(CO)₃(PymS)₂] 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 以55%的产率得到[WO₂(pyrimidine-2-thiolate)₂]
  参考文献：
  名称：

  在仿生复合物中用钨代替钼导致氧原子转移催化活性增加

  摘要：

  在从红杆菌科分离的 DMSO 还原酶中用钨代替钼后，衍生的酶可以更快地催化 DMSO 还原。为了更好地理解这种行为，我们合成了两种具有吡啶-(PyS) 和嘧啶-2-硫醇盐(PymS) 配体的二氧化钨(VI) 配合物[W VI O 2 L 2 ]，与我们最近报道的类似钼配合物同构。与Mo物质相比，[WO 2 (PyS) 2 ]观察到更高的氧原子转移(OAT)催化活性，与PMe 3或PPh 3是否用作氧受体无关。[W VI O 2 L 2] 配合物用过量的 PMe 3进行还原，产生氧化钨 (IV) [WOL 2 (PMe 3 ) 2 ]，而用 PPh 3则没有观察到反应。尽管从 DMSO 到膦的 OAT 反应以钨配合物而闻名，但 [WOL 2 (PMe 3 ) 2 ] 是第一个完全表征的膦稳定中间体。通过紫外-可见光谱跟踪这些还原物质与过量 DMSO 的反应，我们观察到钨化合物直接与 W VI

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.2c01868
• 作为产物：
  描述：

  potassium pyrimidine-2-thiolate 、 bis(acetonitrile)diiodotricarbonyltungsten(II) 以 二氯甲烷 为溶剂， 以76%的产率得到[W(CO)₃(PymS)₂]
  参考文献：
  名称：

  钼（II）和钨（II）的七配位络合物，其中含有吡啶-2-硫代吡啶盐和嘧啶-2-硫代吡啶盐。的晶体结构[W（CO）3（η 2 -pymS）2 ]（pymS =嘧啶-2- thionate）

  摘要：

  的反应[WI 2（CO）3（NCMe）2 ]具有K的两当量的[pymS]（pymS =嘧啶-2- thionate）已经给出的晶体学表征络合物[W（CO）3（η 2 -pymS）2 ]（1）。该结构可以描述为在唯一的封盖位置带有羰基配体的扭曲的单封三角棱镜。[MI 2（CO）3（NCMe）2 ]和L {等摩尔量，M = Mo或W，L = PPh 3；仅对于M = W，L = PPh 2 Cy或PPh 2 Nap（Nap =萘基）}反应得到[MI 2（CO）3（NCMe）L]，随后在原位与K [PYS或pymS]反应（PYS =嘧啶-2- thionate）得到配合物[MI（CO）3 L（η 2 -pyS或pymS）]（2-7）。钨配合物[WI 2（CO）3 LL'] {L = L'= PPh 3，PPh 2 Cy，PPh 2 Nap或L = PPhBz 2，L'= AsPh 3；L = PPh

  DOI：

  10.1016/0022-328x(95)05532-t

文献信息

• Seven-coordinate complexes of molybdenum(II) and tungsten(II) containing pyridine-2-thionate and pyrimidine-2-thionate. Crystal structure of [W(CO)3(η2-pymS)2] (pymS = pyrimidine-2-thionate)
  作者：Paul K. Baker、Mary E. Harman、Steven Hughes、Michael B. Hursthouse、K.M. Abdul Malik

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05532-t

  日期：1995.8

  Reaction of [WI2(CO)3(NCMe)2] with two equivalents of K[pymS] (pymS = pyrimidine-2-thionate) has given the crystallographically characterised complex [W(CO)3(η2-pymS)2] (1).The structure can be described as a distorted monocapped trigonal prism with a carbonyl ligand in the unique capping position. Equimolar quantities of [MI2(CO)3(NCMe)2] and Lfor M = Mo or W, L = PPh3; for M = W only, L = PPh2Cy

  的反应[WI 2（CO）3（NCMe）2 ]具有K的两当量的[pymS]（pymS =嘧啶-2- thionate）已经给出的晶体学表征络合物[W（CO）3（η 2 -pymS）2 ]（1）。该结构可以描述为在唯一的封盖位置带有羰基配体的扭曲的单封三角棱镜。[MI 2（CO）3（NCMe）2 ]和L 等摩尔量，M = Mo或W，L = PPh 3；仅对于M = W，L = PPh 2 Cy或PPh 2 Nap（Nap =萘基）}反应得到[MI 2（CO）3（NCMe）L]，随后在原位与K [PYS或pymS]反应（PYS =嘧啶-2- thionate）得到配合物[MI（CO）3 L（η 2 -pyS或pymS）]（2-7）。钨配合物[WI 2（CO）3 LL'] L = L'= PPh 3，PPh 2 Cy，PPh 2 Nap或L = PPhBz 2，L'= AsPh 3；L = PPh
• Replacement of Molybdenum by Tungsten in a Biomimetic Complex Leads to an Increase in Oxygen Atom Transfer Catalytic Activity
  作者：Miljan Z. Ćorović、Fabian Wiedemaier、Ferdinand Belaj、Nadia C. Mösch-Zanetti

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.2c01868

  日期：2022.8.8

  Upon replacement of molybdenum by tungsten in DMSO reductase isolated from the Rhodobacteraceae family, the derived enzyme catalyzes DMSO reduction faster. To better understand this behavior, we synthesized two tungsten(VI) dioxido complexes [WVIO2L2] with pyridine- (PyS) and pyrimidine-2-thiolate (PymS) ligands, isostructural to analogous molybdenum complexes we reported recently. Higher oxygen atom

  在从红杆菌科分离的 DMSO 还原酶中用钨代替钼后，衍生的酶可以更快地催化 DMSO 还原。为了更好地理解这种行为，我们合成了两种具有吡啶-(PyS) 和嘧啶-2-硫醇盐(PymS) 配体的二氧化钨(VI) 配合物[W VI O 2 L 2 ]，与我们最近报道的类似钼配合物同构。与Mo物质相比，[WO 2 (PyS) 2 ]观察到更高的氧原子转移(OAT)催化活性，与PMe 3或PPh 3是否用作氧受体无关。[W VI O 2 L 2] 配合物用过量的 PMe 3进行还原，产生氧化钨 (IV) [WOL 2 (PMe 3 ) 2 ]，而用 PPh 3则没有观察到反应。尽管从 DMSO 到膦的 OAT 反应以钨配合物而闻名，但 [WOL 2 (PMe 3 ) 2 ] 是第一个完全表征的膦稳定中间体。通过紫外-可见光谱跟踪这些还原物质与过量 DMSO 的反应，我们观察到钨化合物直接与 W VI