[(6aS,9S)-4,7-ditosyl-4,6,6a,7,8,9-hexahydroindolo[4,3-fg]quinolin-9-yl]methanol | 1273006-19-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 麦角林及其衍生物
• 英文名称: [(6aS,9S)-4,7-ditosyl-4,6,6a,7,8,9-hexahydroindolo[4,3-fg]quinolin-9-yl]methanol
• 英文别名: [(6aS,9S)-4,7-bis-(4-methylphenyl)sulfonyl-6,6a,8,9-tetrahydroindolo[4,3-fg]quinolin-9-yl]methanol
• CAS: 1273006-19-1
• 化学式: C₂₉H₂₈N₂O₅S₂
• 分子量: 548.684
• InChiKey: DCVWRMWTTUSODO-KMRXNPHXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  113
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (S)-1-(4-bromo-1-tosyl-1H-indol-3-yl)-4-[(2R,5S)-2-phenyl-3-tosyl-1,3-oxazinan-5-yl]but-3-yn-2-ol 在 4-硝基苯磺酰肼 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 、 对甲苯磺酸 、 四(三苯基膦)钯 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 [(6aS,9S)-4,7-ditosyl-4,6,6a,7,8,9-hexahydroindolo[4,3-fg]quinolin-9-yl]methanol 、 [(6aR,9S)-4,7-ditosyl-4,6,6a,7,8,9-hexahydroindolo[4,3-fg]quinolin-9-yl]methanol
  参考文献：
  名称：

  钯催化带有氨基和溴吲哚基的烯基多米诺环合反应对（+）-麦角酸，（+）-Lysergol和（+）-异麦角酚的对映选择性全合成

  摘要：

  描述了对生物重要的吲哚生物碱（+）-麦角酚，（+）-异麦角酚和（+）-麦角酸的对映选择性全合成。这些总合成的关键特征包括：（1）通过Pd（0）和In（I）介导的1-丝氨酸衍生的2-乙炔基氮丙啶与甲醛之间的还原性偶合反应轻松合成手性1,3-氨基醇; （2）吲哚-3-乙醛与碘炔的Cr（II）/ Ni（0）介导的Nozaki-Hiyama-Kishi（NHK）反应; （3）Pd（0）催化带有氨基和溴代吲哚基的丙二烯的多米诺环化反应。这种多米诺环化反应可以直接构建麦角生物碱骨架的C / D环系统，以及通过将烯丙基轴向手性转移到中心手性而创建C5立体中心。

  DOI：

  10.1021/jo102388e

文献信息

• Formal Total Synthesis of (+)-Lysergic Acid via Zinc(II)-Mediated Regioselective Ring-Opening Reduction of 2-Alkynyl-3-indolyloxirane
  作者：Akira Iwata、Shinsuke Inuki、Shinya Oishi、Nobutaka Fujii、Hiroaki Ohno

  DOI：10.1021/jo2008324

  日期：2011.7.1

  Asymmetric formal synthesis of (+)-lysergic acid was achieved with a reductive ring-opening reaction of chiral 2-alkynyl-3-indolyloxirane with NaBH3CN as the key step. With Zn(OTf)2 as an additive, the ring-opening reaction proceeded regioselectively at the 3-position to give the corresponding propargyl alcohol, which was a precursor of the allenic amide for palladium-catalyzed domino cyclization to

  （+）-麦角酸的不对称形式合成是通过手性2-炔基-3-吲哚基环氧乙烷与NaBH 3 CN的还原步骤进行的开环还原反应完成的。以Zn（OTf）2为添加剂，开环反应在3位区域选择性进行，得到相应的炔丙醇，炔丙醇是烯丙基酰胺用于钯催化的多米诺环化反应的前体，以构建麦角生物碱核心结构。