(8R,8aS)-8-Hydroxy-8-methyl-7(1H)-octahydroindolizinone | 91550-05-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚里西啶
• 英文名称: (8R,8aS)-8-Hydroxy-8-methyl-7(1H)-octahydroindolizinone
• 英文别名: (8R,8_αS)-8-hydroxy-8-methyl-7-octahydroindolizidone；(8R,8aS)-8-Hydroxy-8-methyl-7-octahydroindolizidine；(8R,8aS)-8-hydroxy-8-methyl-1,2,3,5,6,8a-hexahydroindolizin-7-one
• CAS: 91550-05-9
• 化学式: C₉H₁₅NO₂
• 分子量: 169.224
• InChiKey: PQBNTHUVTMFLOZ-IONNQARKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (8R,8aS)-8-Hydroxy-8-methyl-7(1H)-octahydroindolizinone 在 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 cerium(III) chloride 、 (CF₃COO)2O 、 (Ph)3Li 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 生成 (8R,8aS)-7-<<(Dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>-8-hydroxy-8-methyl-6-<(Z)-2(R)-methyl-4-oxobutylidene>octahydroindolizine
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective total synthesis of allopumiliotoxin A alkaloids 267A and 339B

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00330a059
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-isopropenylpyrrolidine-1-carboxylic acid tert-butyl ester 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) N-甲基吗啉 、 吡啶 、 四氧化锇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化铝 、 草酰氯 、 氰基磷酸二乙酯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 131.5h， 生成 (8R,8aS)-8-Hydroxy-8-methyl-7(1H)-octahydroindolizinone
  参考文献：
  名称：

  Rapid Stereoselective Access to Key Pumiliotoxin Precursors from a Common Intermediate

  摘要：

  Epoxidation and dihydroxylation of 8-methyl-2,3,6,8a-tetrahydro-1H-indolizin-5-one proceeded from the concave face with good selectivity and gave advanced precursors for pumiliotoxin and allopumiliotoxin synthesis, respectively. The origin of the selectivity is believed to be stereoelectronic in nature and allows rapid entry to three different pumiliotoxin classes from a common intermediate.

  DOI：

  10.1021/jo0497205

文献信息

• The Synthesis of (+)-Allopumiliotoxin 323B′
  作者：Choon-Hong Tan、Andrew B. Holmes

  DOI：10.1002/1521-3765(20010504)7:9<1845::aid-chem1845>3.0.co;2-2

  日期：2001.5.4

  describes the synthesis of (+)-allopumiliotoxin 323B' (1) using the intramolecular [3 + 2]-cycloaddition reaction of the (Z)-N-alkenylnitrone 4. This synthesis began with (R)-tert-butyl-3-hydroxy-pent-4-enoate [(R)-13] which was obtained by enzymatic resolution with Amano PS lipase. A series of manipulations gave intermediate 17 and in situ coupling with 4-benzoyloxybutanal lead to the (Z)-N-alkenylnitrone

  本文描述了使用 (Z)-N-链烯基硝酮 4 的分子内 [3 + 2]-环加成反应合成 (+)-allopumiliotoxin 323B' (1)。该合成开始于 (R)-叔丁基- 3-羟基-pent-4-enoate [(R)-13]，它是用 Amano PS 脂肪酶通过酶促拆分获得的。一系列操作得到中间体 17 并与 4-苯甲酰氧基丁醛原位偶联导致 (Z)-N-烯基硝酮 4 进行分子内 [3 + 2]-环加成反应，得到异恶唑烷 3 作为主要环加合物。异恶唑烷 3 提供哌啶酮 24，其在非对映面选择性加成 MeMgBr 后得到所需的叔醇 25。吲哚里西啶核 2 的形成是通过分子内 S(N) 2 反应实现的。侧链由正膦 8 和对映体纯醛 9 之间的 Wittig 反应组装而成。进一步的修饰得到醛 7，它与吲哚并酮核心 2 的烯醇钾发生羟醛缩合。脱水得到烯酮 37，它被转化为反二醇 38 通过分子内氢化物还原。最后，BOM
• Stereoselective synthesis of the indolizidine core of the allopumiliotoxins
  作者：Choon-Hong Tan、Thomas Stork、Neil Feeder、Andrew B. Holmes

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02618-5

  日期：1999.2

  The common indolizidine core leading to the allopumiliotoxins was synthesized using an intramolecular (Z)-N-4-alkenylnitrone cycloaddition reaction as the key step. The synthesis began with (R)-tert-butyl-3-hydroxy-pent-4-enoate which was obtained via enzymatic resolution using Amano PS lipase.

  使用分子内（Z）-N -4-链烯基亚硝基环加成反应作为关键步骤合成了导致同素铝毒素的常见吲哚并立核核心。合成开始于（R）-叔丁基-3-羟基-戊-4-烯酸酯，其通过使用Amano PS脂肪酶的酶促拆分而获得。
• Enantiopure 2,3-Dihydro-4-pyridones as Synthetic Intermediates:  A Concise Asymmetric Synthesis of (+)-Allopumiliotoxin 267A
  作者：Daniel L. Comins、Shenlin Huang、Cheryl L. McArdle、Charles L. Ingalls

  DOI：10.1021/ol0069709

  日期：2001.2.1

  [figure: see text] A concise asymmetric synthesis of (+)-allopumillotoxin 267A has been accomplished using an enantiopure dihydropyridone building block. The synthesis is highly stereoselective and requires 10 steps from readily available material.

  [图：见正文]使用对映体纯的二氢吡啶酮结构单元已完成了（+）-allopumillotoxin 267A的简明不对称合成。合成是高度立体选择性的，需要使用容易获得的材料进行10个步骤。
• A general and efficient route to enantioselective synthesis of pumiliotoxin A alkaloids via a common key intermediate
  作者：Bing Wang、Kai Fang、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.08.113

  日期：2003.10

  A general and efficient formal synthesis of pumiliotoxins and allopumiliotoxins has been achieved via a common key intermediate 3a. Our route featured a novel one-pot substitution–ring-opening sequence and an efficient Claisen-type condensation. This method is also applicable to quinolizidine derivative 2b.

  通过通用的关键中间体3a，可以实现普通而有效的形式化pumiliotoxins和allopumiliotoxins的合成。我们的路线以新颖的一锅式取代-开环顺序和有效的克莱森型缩合为特色。该方法也适用于喹喔啉衍生物2b。
• Enantioselective total synthesis of allopumiliotoxin A alkaloids 267A and 339B
  作者：Larry E. Overman、Steven W. Goldstein

  DOI：10.1021/ja00330a059

  日期：1984.9