(1RS,3SR,5RS,7SR)-8-(diphenylphosphoryl)-4-oxa-8-azatricyclo[5.1.0.0^3,5]octane | 254888-51-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (1RS,3SR,5RS,7SR)-8-(diphenylphosphoryl)-4-oxa-8-azatricyclo[5.1.0.0^3,5]octane
• 英文别名: (1S,3R,5S,7R)-8-diphenylphosphoryl-4-oxa-8-azatricyclo[5.1.0.03,5]octane
• CAS: 254888-51-2
• 化学式: C₁₈H₁₈NO₂P
• 分子量: 311.32
• InChiKey: IWKHGFKLHPKIFQ-TWHOJGMMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  32.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1RS,3SR,5RS,7SR)-8-(diphenylphosphoryl)-4-oxa-8-azatricyclo[5.1.0.0^3,5]octane 在 正丁基锂 、 N-甲基-1-苯基-2-(吡咯烷基-1-基)乙-1-胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以62%的产率得到(1RS,3SR,6SR)-7-diphenylphosphoryl-7-azabicyclo[4.1.0]hept-4-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  手性锂酰胺碱介导的中环己烯氧化物的重排：氨基和叠氮基环己烯醇的不对称合成。

  摘要：

  已经探索了两种不同的用于合成含氨基和叠氮基的环己醇的手性锂酰胺基途径。第一个策略涉及非对映选择性制备新型内消旋叠氮基环己烯氧化物及其随后使用手性碱的对映选择性重排。用这种方法，证明了二苯基膦酰基氮保护基是最佳的，并获得了47-68％ee的叠氮基环己烯醇。特别值得注意的是在氮丙啶存在的情况下环氧化物平滑重排成烯丙醇：在优化的手性碱条件下，氮丙啶基本不受影响。还研究了引入氨基官能团的第二种更直接的策略：（1S，4R，5S）-和（1R，4R，5S）-4,5-双（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）环己-2-烯醇，

  DOI：

  10.1039/b210608f
• 作为产物：
  描述：

  7-(diphenylphosphoryl)-7-azabicyclo[4.1.0]hept-3-ene 在 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以81%的产率得到(1RS,3SR,5RS,7SR)-8-(diphenylphosphoryl)-4-oxa-8-azatricyclo[5.1.0.0^3,5]octane
  参考文献：
  名称：

  手性锂酰胺碱介导的中环己烯氧化物的重排：氨基和叠氮基环己烯醇的不对称合成。

  摘要：

  已经探索了两种不同的用于合成含氨基和叠氮基的环己醇的手性锂酰胺基途径。第一个策略涉及非对映选择性制备新型内消旋叠氮基环己烯氧化物及其随后使用手性碱的对映选择性重排。用这种方法，证明了二苯基膦酰基氮保护基是最佳的，并获得了47-68％ee的叠氮基环己烯醇。特别值得注意的是在氮丙啶存在的情况下环氧化物平滑重排成烯丙醇：在优化的手性碱条件下，氮丙啶基本不受影响。还研究了引入氨基官能团的第二种更直接的策略：（1S，4R，5S）-和（1R，4R，5S）-4,5-双（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）环己-2-烯醇，

  DOI：

  10.1039/b210608f

文献信息

• Synthesis and enantioselective rearrangement of meso-aziridino cyclohexene oxides
  作者：Peter O'Brien、Christopher D Pilgram

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01741-4

  日期：1999.11

  Stereoselective routes to N-Ph2PO-protected cis and trans meso-aziridino cyclohexene oxides have been developed. Enantioselective rearrangement of the cis epoxide with chiral bases gave the allylic alcohol in a maximum of 47% ee whilst that of the trans epoxide proceeded with enantioselectivity of up to 68% ee. Both these results demonstrate for the first time that chiral bases which smoothly rearrange

  已经开发了到N - Ph 2 PO-保护的顺式和反式内消旋-叠氮基环己烯氧化物的立体选择路线。顺式环氧化物与手性碱的对映体选择性重排最多可得到47％ee的烯丙基醇，而反式环氧化物的烯丙基醇的对映体选择性可高达68％ee。这两个结果首次证明，将环氧化物平滑地重排成烯丙基醇的手性碱不与N -Ph 2 PO-保护的氮丙啶反应。