2,2'-bis(diphenylphosphino)-4,4',6,6'-tetramethyl-3,3'-dibenzo[b]thiophene | 168296-65-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 双噻吩和低聚噻吩
• 英文名称: 2,2'-bis(diphenylphosphino)-4,4',6,6'-tetramethyl-3,3'-dibenzo[b]thiophene
• 英文别名: [3-(2-diphenylphosphanyl-4,6-dimethyl-1-benzothiophen-3-yl)-4,6-dimethyl-1-benzothiophen-2-yl]-diphenylphosphane
• CAS: 168296-65-9
• 化学式: C₄₄H₃₆P₂S₂
• 分子量: 690.849
• InChiKey: BBDULLKCXYRWHG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.1
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  56.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-bis(diphenylphosphino)-4,4',6,6'-tetramethyl-3,3'-dibenzo[b]thiophene 在 三氯硅烷 、 双氧水 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 xylene 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (+)-2,2'-bis(diphenylphosphino)-4,4',6,6'-tetramethyl-3,3'-bibenzothiophene
  参考文献：
  名称：

  高效过渡金属催化的立体选择反应的新一类手性二膦配体：双（二苯基膦基）五元双杂芳基。

  摘要：

  描述和合成的新型三类手性（C（2））阻转异构二膦的三个例子，其特征是两个相互连接的五元杂芳族环，阻碍了围绕肛门间键的旋转。光学纯的（+）-和（-）-2,2'-双（二苯基膦基）-4,4'，6,6'-四甲基-3,3'-联苯并[b]噻吩（tetraMe-bitianp）（1a ）和未取代的母体系统（+）-和（-）-双键（1b）。发现它们在100℃下具有光学稳定性，并已成功地用作配体用于Ru（II）催化的α-和β-氧代酯氢化为相应的α-和β-羟基酯以及烯烃的氢化基材。光学和化学产率与在相同实验条件下进行的相同Ru（II）-binap催化反应报道的产率相当。发现2,2'-双（二苯基膦基）-3,3'-联苯并[b]呋喃（1c）（双酚的氧化类似物）在室温下构型不稳定。据报道1a-c的Pd复合物的完整结构X射线阐明。讨论了这些双杂芳族配体相对于经典联芳基体系的优势。

  DOI：

  10.1021/jo960211f
• 作为产物：
  描述：

  4,6-dimethylbenzothiophene 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 水 、 溴 、 potassium acetate 、 copper dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 2,2'-bis(diphenylphosphino)-4,4',6,6'-tetramethyl-3,3'-dibenzo[b]thiophene
  参考文献：
  名称：

  高效过渡金属催化的立体选择反应的新一类手性二膦配体：双（二苯基膦基）五元双杂芳基。

  摘要：

  描述和合成的新型三类手性（C（2））阻转异构二膦的三个例子，其特征是两个相互连接的五元杂芳族环，阻碍了围绕肛门间键的旋转。光学纯的（+）-和（-）-2,2'-双（二苯基膦基）-4,4'，6,6'-四甲基-3,3'-联苯并[b]噻吩（tetraMe-bitianp）（1a ）和未取代的母体系统（+）-和（-）-双键（1b）。发现它们在100℃下具有光学稳定性，并已成功地用作配体用于Ru（II）催化的α-和β-氧代酯氢化为相应的α-和β-羟基酯以及烯烃的氢化基材。光学和化学产率与在相同实验条件下进行的相同Ru（II）-binap催化反应报道的产率相当。发现2,2'-双（二苯基膦基）-3,3'-联苯并[b]呋喃（1c）（双酚的氧化类似物）在室温下构型不稳定。据报道1a-c的Pd复合物的完整结构X射线阐明。讨论了这些双杂芳族配体相对于经典联芳基体系的优势。

  DOI：

  10.1021/jo960211f

文献信息

• PROCESS FOR PRODUCING OPTICALLY ACTIVE AMINE
  申请人：TAKASAGO INTERNATIONAL CORPORATION

  公开号：US20150210657A1

  公开（公告）日：2015-07-30

  A process for producing an optically active amine compound, characterized by asymmetrically hydrogenating a prochiral carbon-nitrogen double bond in the presence of a ruthenium complex represented by general formula (1) or (2) (wherein P represents an optically active diphosphine, X represents an anionic group, and Ar represents an optionally substituted arylene group).

  一种制备光学活性胺化合物的方法，其特征在于在存在由通用式（1）或（2）表示的钌配合物的情况下，对一个丙半胱氨基双键进行不对称氢化（其中P代表光学活性二膦，X代表阴离子基团，Ar代表可选择取代的芳基基团）。
• (Diphenylphosphino)-biheteroaryls: the first example of a new class of chiral atropisomeric chelating diphosphine ligands for transition metal catalysed stereoselective reactions
  作者：Tiziana Benincori、Elisabetta Brenna、Franco Sannicolò、Licia Trimarco、Patrizia Antognazza、Edoardo Cesarotti

  DOI：10.1039/c39950000685

  日期：——

  Ruthenium(II) dichloride complexes with (+)- and (–)-2,2′-bis(diphenylphosphino)-4,4′,6,6′-tetramethyl-3,3′-bibenzo[b]thiophene (1a), new chiral atropisomeric heterocyclic ligands, reduce α- and β-oxoesters to α- and β-hydroxyesters with an enantiomeric purity comparable, if not higher, to that reported for binap under the same experimental conditions.

  二氯化钌(II)与(+)-和(–)-2,2′-双(二苯基膦)-4,4′,6,6′-四甲基-3,3′-双苯并[b]噻吩(1a)形成的配合物，这些新的手性对映异构体杂环配体，可以将α-和β-氧酯还原为α-和β-羟基酯，其对映体纯度相当，甚至高于在相同实验条件下报道的binap的对映体纯度。
• Effects of the electronic properties of chiral chelating diphosphines in stereoselective Diels–Alder cycloaddition reactions promoted by their transition metals complexes
  作者：Giuseppe Celentano、Tiziana Benincori、Stefano Radaelli、Mara Sada、Franco Sannicolò

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)01459-0

  日期：2002.2

  The Pd(II) and Pt(II) complexes (perchlorates and hexafluoroantimoniates, respectively) of a series of C2 symmetric biheteroaromatic diphosphines differing in their electronic properties at phosphorus have been tested as catalysts in [4+2]-cycloaddition reactions of cyclopentadiene and N-2-alkenoyl-1,3-oxazolidine-2-ones. The best stereoselection results were obtained with the complexes produced from

  在环戊二烯的[4 + 2]-环加成反应中，已测试了一系列在磷上电子性质不同的C 2对称双杂芳族二膦的Pd（II）和Pt（II）配合物（分别为高氯酸盐和六氟锑酸盐）。和N -2-链烯酰基-1，3-恶唑烷-2-酮。由富含电子的配体产生的配合物可获得最佳的立体选择结果，发现该配合物还提供了动力学上最具活性的催化剂。
• Exploiting coordination geometry to selectively predict the σ-donor and π-acceptor abilities of ligands: a back-and-forth journey between electronic properties and spectroscopy
  作者：Marco Fusè、Isabella Rimoldi、Giorgio Facchetti、Sergio Rampino、Vincenzo Barone

  DOI：10.1039/c7cc09627e

  日期：——

  carbonyls of general formula [M(CO)(L′)(L)2] including newly synthesized chlorocarbonyl rhodium complexes with chelating atropoisomeric diphosphanes, we show how coordination geometry can switch the carbonyl stretching frequency into a selective probe of the σ-donor and π-acceptor abilities of the ligands. We thus provide a framework whereby the σ-donation and π-backdonation constituents of the Dewar–Chatt–Duncanson

  通过分析八十个通式[M（CO）（L'）（L）2 ]的四面体和方平面金属羰基化合物，包括新合成的氯羰基铑配合物与螯合的对映异构体二膦，我们展示了配位几何如何改变羰基化合物的拉伸频率进入配体的σ供体和π受体能力的选择性探针。因此，我们提供了一个框架，通过该框架，可以通过有关协同CO部分的光谱数据定量预测杜瓦–查特–邓肯森模型的σ捐赠和π返给成分，反之亦然。
• Preparation of Optically Pure Beta-Amino Acids Having Affinity for the Alpha-Delta Protein
  申请人：Herrinton Paul Matthew

  公开号：US20080194841A1

  公开（公告）日：2008-08-14

  Disclosed are materials and methods for preparing optically active β-amino acids, which bind to the alpha-2-delta subunit of a calcium channel and are useful for treating pain, fibromyalgia, and a variety of psychiatric and sleep disorders. The method includes reacting a chiral allyl amine with a 2-alkynoate in the presence of a Lewis acid and a base to give a chiral tertiary enamine, which after reaction with ammonia, is hydrogenated to give optically active β-amino acids.

  本发明涉及制备光学活性β-氨基酸的材料和方法，该氨基酸与钙通道的α-2-δ亚单位结合，并且用于治疗疼痛、纤维肌痛和各种精神和睡眠障碍。该方法包括在路易斯酸和碱的存在下，将手性丙烯基胺与2-炔酸酯反应，得到手性三级恩酰胺，然后与氨反应后，经过氢化作用得到光学活性β-氨基酸。