N-[(4-氯苯基)亚甲基]-2-甲基-2-丙胺N-氧化物 | 40117-30-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-[(4-氯苯基)亚甲基]-2-甲基-2-丙胺N-氧化物
• 英文名称: N-tert-butyl-α-(4-chlorophenyl)nitrone
• 英文别名: N-tert-butyl-1-(4-chlorophenyl)methanimine oxide
• CAS: 40117-30-4
• 化学式: C₁₁H₁₄ClNO
• 分子量: 211.691
• InChiKey: XWGAIHVBWBWYJM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  69-71 °C
• 沸点：
  310.7±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.109±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  28.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[(4-氯苯基)亚甲基]-2-甲基-2-丙胺N-氧化物 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、600.01 kPa 条件下， 反应 0.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  1-Oxa-2,6-二氮杂螺[3.3]庚烷作为一种新的潜在哌嗪生物等排体——氮杂双环[1.1.0]丁烷的应变释放的流动辅助制备和衍生化

  摘要：

   介绍 尽管技术不断进步，合成方法不断发展，计算机辅助设计和高通量筛选也取得了进步，但每十亿美元研发费用中批准的新药数量大约每九年减少一半。 1-3这种违反直觉的趋势至少部分归因于化合物库由于偏爱非手性芳香化合物而在骨架和立体化学多样性方面往往非常有限。事实上，代表性筛选文库仅包含 10 3 种化学型，尽管多达 10 62 种化学型符合Lipinski 的五法则。 1, 4, 5向更高分子复杂性的转变，以及因此更高比例的sp 3杂化碳，已被证明与减少混杂、降低毒性和减少候选失败相关。 6-9因此，完全饱和的N杂环仅含有sp 3杂化碳（例如哌啶、吡咯烷或哌嗪）是现代药物中最流行的结构单元之一，在 88% 的 FDA 中普遍存在，这一点也就不足为奇了。 2015年至2020年期间批准的药品。 10最近，这些经典非应变杂环化合物的生物等排体的发现对一流小分子药物开发中新结合事件的发生产生了重大影响。

  DOI：

  10.1002/adsc.202400781
• 作为产物：
  描述：

  (p-chlorobenzylidene)(tert-butyl)amine 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium tungstate 、 双氧水 、 disodium ethylenediaminetetraacetic acid 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 N-[(4-氯苯基)亚甲基]-2-甲基-2-丙胺N-氧化物
  参考文献：
  名称：

  Markowicz, Teresa; Skolimowski, Janusz; Skowronski, Romuald, Polish Journal of Chemistry, 1981, vol. 55, # 12, p. 2505 - 2508

  摘要：

  DOI：

文献信息

• 一种硝酮取代的磺酰芳香胺衍生物及其制备方 法
  申请人：郑州大学

  公开号：CN104910051B

  公开（公告）日：2016-08-24

  本发明公开了一种硝酮取代的磺酰芳香胺衍生物及其制备方法，该衍生物结构式如式I所示，其中R1～R4各自独立的为氢、卤素、烷基、取代的烷基、硝基、酰基、芳基或烷氧基；R5为芳基、烷基、取代的烷基或苄基。本发明的硝酮取代的磺酰芳香胺衍生物，是一种用途广泛的有机合成中间体，在医药生产及有机合成领域具有重要的应用价值，可用于制备除草剂、杀虫剂及抗寄生虫类药物；同时叔丁基硝酮基团具有捕获自由基的作用，该化合物可以用于制备降低和预防生物体系中自由基所引起的损伤的药物。
• Iridium-Catalyzed Direct C–H Sulfamidation of Aryl Nitrones with Sulfonyl Azides at Room Temperature
  作者：Chao Pi、Xiuling Cui、Yangjie Wu

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01377

  日期：2015.8.7

  Ir(III)-catalyzed direct C–H sulfamidation of aryl nitrones has been developed to synthesize various sulfamidated nitrones in moderate to excellent yields with excellent regioselectivity and broad functional group tolerance. This transformation could proceed smoothly at room temperature with low catalyst loading in the absence of external oxidants, acids, or bases. Molecular nitrogen was released as

  已开发出Ir（III）催化的芳基硝酮的直接C–H磺酰胺化反应，以中等至优异的收率，优异的区域选择性和宽泛的官能团耐受性，合成了各种磺酰胺化的硝酮。在没有外部氧化剂，酸或碱的情况下，这种转变可以在室温下以低催化剂负载平稳地进行。分子氮作为唯一的副产物释放，因此提供了对环境无害的磺酰胺化过程。该方案可以通过一步转化从产物中高效合成取代的苯并异恶唑啉。
• ESR and Mass Spectrometry Studies on theRadical Products of Photochemically Generatedo-Quinodimethane with α-Phenyl-N-tert-butylnitrones
  作者：Kai Pan、Tong-Ing Ho

  DOI：10.1002/(sici)1097-458x(199612)34:12<1007::aid-omr9>3.0.co;2-z

  日期：1996.12

  chromatography (HPLC) and ESR spectrometry was used to isolate the radical products obtained by photolysis of o‐methylbenzaldehyde (1), o‐methylacetophenone (2) and o‐methylbenzophenone (3) in the presence of α‐phenyl‐N‐tert‐butylnitrone and its derivatives (4–19). Linear correlations between the hyperfine splitting constants and the Hammett parameters are observed. The mass spectra of the HPLC–ESR isolated

  使用高效液相色谱 (HPLC) 和 ESR 光谱法的组合分离邻甲基苯甲醛 (1)、邻甲基苯乙酮 (2) 和邻甲基二苯甲酮 (3) 在 α 存在下光解获得的自由基产物。 -苯基-N-叔丁基硝酮及其衍生物 (4-19)。观察到超精细分裂常数和哈米特参数之间的线性相关性。报告了 HPLC-ESR 分离的自由基产物的质谱及其碎裂模式。
• Enantioselective Synthesis of 4-Isoxazolines by 1,3-Dipolar Cycloadditions of Nitrones to Alkynals Catalyzed by Fluorodiphenylmethylpyrrolidines
  作者：José Alemán、Alberto Fraile、Leyre Marzo、José Luis García Ruano、Cristina Izquierdo、Sergio Díaz-Tendero

  DOI：10.1002/adsc.201200033

  日期：2012.6.18

  The first organocatalytic enantioselective 1,3‐dipolar reaction between nitrones and alkynals catalyzed by (S)‐2‐(fluorodiphenylmethyl)pyrrolidine to give 4‐isoxazolines (2,3‐dihydroisoxazoles) with high enantiomeric excess, excellent yields and low catalyst loading (1–5 mol%) is presented. The catalytic loading could be reduced to 1 mol% with only slight increases in reaction times.

  （S）-2-（氟二苯基甲基）吡咯烷催化的硝酮与炔烃之间的第一个有机催化对映选择性1,3-偶极反应，得到对映体过量高，产率高，催化剂负载低的4-异恶唑啉（2,3-二氢异恶唑）（ 1-5％（摩尔）。催化负荷可以降低到1摩尔％，而反应时间仅稍微增加。
• Addition of Silyl Ketene Acetals to Nitrones Catalyzed by Lanthanide Triflates
  作者：Changtao Qian、Longcheng Wang

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00636-0

  日期：2000.9

  α-Aryl-N-phenyl nitrones reacted with silyl ketene acetals mediated by lanthanum trifloromethanesulfonate (triflate) to afford the addition product in excellent yield under mild conditions. α-Aryl-N-tert-butyl nitrone reacted with ethyl trimethylsilylacetate to yield the unexpected α,β-unsaturated ester in a 100% E-form. A possible mechanism for the process is discussed.

  α-芳基-N-苯基硝酮与三氟甲烷磺酸镧（三氟甲磺酸镧）介导的甲硅烷基乙烯酮缩醛反应，可在温和条件下以优异的收率得到加成产物。α -芳基- ñ -叔丁基硝酮与三甲基硅乙酯反应，得到意想不到的α，β -不饱和酯在100％ë构型中。讨论了该过程的可能机制。