(E)-3-((S)-2-(dibenzylamino)-4-methylpentylidene)-dihydrofuran-2(3H)-one | 1447927-59-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-3-((S)-2-(dibenzylamino)-4-methylpentylidene)-dihydrofuran-2(3H)-one
• 英文别名: (S,E)-3-(2-(dibenzylamino)-4-methylpentylidene)dihydrofuran-2(3H)-one；(3E)-3-[(2S)-2-(dibenzylamino)-4-methylpentylidene]oxolan-2-one
• CAS: 1447927-59-4
• 化学式: C₂₄H₂₉NO₂
• 分子量: 363.5
• InChiKey: STRMDPZGRUQKEI-GTRUEHEQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-((S)-2-(dibenzylamino)-4-methylpentylidene)-dihydrofuran-2(3H)-one 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Enantiospecific synthesis of the diacid side-chain of deoxyharringtonine and homodeoxyharringtonine

  摘要：

  通过(L)-N-Boc-α-氨基醇10的高产率，实现了脱氧哈林汀(2)和同脱氧哈林汀(3)的对映选择性合成。合成的关键特点是通过三步序列（即威替反应、Meisenheimer重排和催化氢化）构建手性三级醇。

  DOI：

  10.1139/cjc-2013-0066
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (S,E)-1-(dihydro-2-oxofuran-3(2H)-ylidene)-4-methylpentan-2-yl-carbamate 在 potassium carbonate 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 (E)-3-((S)-2-(dibenzylamino)-4-methylpentylidene)-dihydrofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  Enantiospecific synthesis of the diacid side-chain of deoxyharringtonine and homodeoxyharringtonine

  摘要：

  通过(L)-N-Boc-α-氨基醇10的高产率，实现了脱氧哈林汀(2)和同脱氧哈林汀(3)的对映选择性合成。合成的关键特点是通过三步序列（即威替反应、Meisenheimer重排和催化氢化）构建手性三级醇。

  DOI：

  10.1139/cjc-2013-0066

文献信息

• Enantiospecific Total Synthesis of (+)-Tanikolide via a Key [2,3]-Meisenheimer Rearrangement with an Allylic Amine <i>N</i>-Oxide-Directed Epoxidation and a One-Pot Trichloroisocyanuric Acid <i>N</i>-Debenzylation and <i>N</i>-Chlorination
  作者：Yangla Xie、Moran Sun、Hang Zhou、Qiwei Cao、Kaige Gao、Changling Niu、Hua Yang

  DOI：10.1021/jo4016437

  日期：2013.10.18

  The enantiospecific total synthesis of the δ-lactonic marine natural product (+)-tanikolide (1), isolated from Lyngbya majuscula, was achieved using a [2,3]-Meisenheimer rearrangement as the key reaction. During this rearrangement, we discovered that the allylic amine N-oxide could direct the m-CPBA double-bond epoxidation to the syn position. The resulting syn product 8 underwent epoxide ring opening

  使用[2,3] -Meisenheimer重排作为关键反应，实现了从Lyngbya majuscula分离出的δ-内酯海洋天然产物（+）-tanikolide（1）的对映体全合成。在这种重排过程中，我们发现烯丙基胺N-氧化物可以将m -CPBA双键环氧化反应引导至顺式位置。在m -CBA条件下将所得的合成产物8进行环氧基开环，得到五元和六元环状醚胺N-氧化物，我们将其进一步用Zn和浓溶液处理。用HCl得到还原的双苄基叔胺23和22， 分别。当在二氯甲烷中用三氯异氰尿酸（TCCA）处理23和22时，在苄基位置发生氧化，形成亚胺离子。这些中间体通过与羟基的分子内反应而被捕集，然后将所得的中间体氧化或转移，分别得到25和24。整个一锅法涉及N-脱苄基化，N-氯化和半缩醛氧化。胺N-氧化物导向的环氧化反应是Davies铵导向的环氧化反应的补充。因此，首次描述了TCCA N-去苄基，可能是有用的N-脱苄基技术。