5-methanesulfoxy-2-methoxytetrahydropyran | 137303-92-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 5-methanesulfoxy-2-methoxytetrahydropyran
• 英文别名: 2-methoxy-5-methylsulphonyloxytetrahydropyran；6-Methoxytetrahydro-2H-pyran-3-yl methanesulfonate；(6-methoxyoxan-3-yl) methanesulfonate
• CAS: 137303-92-5
• 化学式: C₇H₁₄O₅S
• 分子量: 210.251
• InChiKey: PPHUCIFEIVTMMF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  70.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-methanesulfoxy-2-methoxytetrahydropyran 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 methanesulfonic acid 6-hydroxy-tetrahydro-pyran-3-yl ester
  参考文献：
  名称：

  取决于取代基的亲核取代反应的立体化学：杂原子取代基对氧代碳鎓离子假轴构象体静电稳定的证据

  摘要：

  路易斯酸介导的取代四氢吡喃乙酸酯的亲核取代反应表明六元环阳离子的构象偏好显着取决于取代基的电子性质。C-3 和 C-4 烷基取代的四氢吡喃乙酸酯的亲核取代通过伪赤道取代的氧代碳鎓离子进行，正如考虑空间效应所预期的那样。然而，C-3 和 C-4 烷氧基取代的四氢吡喃乙酸酯的取代是通过假轴取向的氧代碳鎓离子进行的。对于一系列其他杂原子取代基，包括氮、氟、氯和溴，证明了由烷氧基控制的不寻常的选择性。由于氧代碳鎓离子的阳离子碳中心与杂原子取代基之间的静电吸引力，据信假轴构象在阳离子的基态中是优选的。该分析得到以下观察结果的支持：选择性降低了卤素系列，这与在嵌合辅助期间可能预期的电子捐赠不一致。C-2 杂原子取代系统给出了中等高的 1,2-顺式选择性，而小的烷基取代基没有显示出选择性。只有在 C-2 处的叔丁基的情况下才观察到高 1,2-反式选择性。这些研究强化了基态构象效应需要与空间方法考虑一起考虑的想法。

  DOI：

  10.1021/ja037935a
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢-2-甲基-吡喃 在 sodium perborate 、 硼烷 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 5-methanesulfoxy-2-methoxytetrahydropyran
  参考文献：
  名称：

  Perkin communications. Improved synthesis of secondary hydroperoxides from alcohols

  摘要：

  Secondary hydroperoxides have been prepared from secondary alcohols by conversion of the alcohol into its mesylate and subsequent reaction with anhydrous hydrazine followed by hydrogen peroxide and sodium peroxide.

  DOI：

  10.1039/p19910002597

文献信息

• <i>C</i>-Glycosylation Reactions of Sulfur-Substituted Glycosyl Donors:  Evidence against the Role of Neighboring-Group Participation
  作者：Matthew G. Beaver、Susan B. Billings、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/ja0767783

  日期：2008.2.1

  substitution reactions of C-4 sulfur-substituted tetrahydropyran acetals revealed that neighboring-group participation does not control product formation. Spectroscopic evidence for the formation of an intermediate sulfonium ion is provided, as are data from nucleophilic substitution reactions demonstrating that products are formed from oxocarbenium ion intermediates. The selectivity was not sensitive

  C-4 硫取代四氢吡喃缩醛的亲核取代反应表明，相邻基团的参与不能控制产物的形成。提供了形成中间体锍离子的光谱证据，以及来自亲核取代反应的数据，证明产物是由氧代碳鎓离子中间体形成的。选择性对溶剂或使用的路易斯酸不敏感。C-4 位杂原子的特性也没有显着影响非对映选择性。因此，相邻群体的参与并不对主要或次要产品的形成负责。