1-Phenylpent-1-en-4-yn-3-yl acetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-Phenylpent-1-en-4-yn-3-yl acetate
• 化学式: C₁₃H₁₂O₂
• 分子量: 200.237
• InChiKey: NJVKEBMMRKXHTB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Phenylpent-1-en-4-yn-3-yl acetate 在 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 rhodium bis(1-adamantate) dimer 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.8h， 生成 6-phenyl-1-tosyl-1,6-dihydropyridin-3-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  铑催化4-（1-乙酰氧基烯丙基）-1-磺酰基-1,2,3-三唑的串联反应合成1,2-二氢吡啶

  摘要：

  据报道，4-（1-乙酰氧基烯丙基）-1-磺酰基-1,2,3-三唑的串联反应包括形成α-亚氨基铑卡宾，乙酰氧基的1,2-迁移和六个电子环的闭合。具有出色的化学选择性的OAc基团的迁移是关键过程，特别是导致1,2-二氢吡啶的形成，产率高达90％。还实现了二氢吡啶产物的几次转化，说明了该方案在有机合成中的潜力。基于对中间体的观察，提出了一个合理的机制。

  DOI：

  10.1039/c7cc02521a
• 作为产物：
  描述：

  1-Phenyl-5-trimethylsilylpent-1-en-4-yn-3-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-Phenylpent-1-en-4-yn-3-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  铑催化4-（1-乙酰氧基烯丙基）-1-磺酰基-1,2,3-三唑的串联反应合成1,2-二氢吡啶

  摘要：

  据报道，4-（1-乙酰氧基烯丙基）-1-磺酰基-1,2,3-三唑的串联反应包括形成α-亚氨基铑卡宾，乙酰氧基的1,2-迁移和六个电子环的闭合。具有出色的化学选择性的OAc基团的迁移是关键过程，特别是导致1,2-二氢吡啶的形成，产率高达90％。还实现了二氢吡啶产物的几次转化，说明了该方案在有机合成中的潜力。基于对中间体的观察，提出了一个合理的机制。

  DOI：

  10.1039/c7cc02521a

文献信息

• Rh-Catalyzed [5+1] and [4+1] Cycloaddition Reactions of 1,4-Enyne Esters with CO: A Shortcut to Functionalized Resorcinols and Cyclopentenones
  作者：Takahide Fukuyama、Yuko Ohta、Célia Brancour、Kazusa Miyagawa、Ilhyong Ryu、Anne-Lise Dhimane、Louis Fensterbank、Max Malacria

  DOI：10.1002/chem.201200045

  日期：2012.6.4

  novel Rh‐catalyzed [n+1]‐type cycloadditions of 1,4‐enyne esters, which involve an acyloxy migration as a key step. The efficient preparation of functionalized resorcinols, including biaryl derivatives, from readily available 1,4‐enyne esters and CO was achieved by Rh‐catalyzed [5+1] cycloaddition accompanied by 1,2‐acyloxy migration. When enyne esters had an internal alkyne moiety, the reaction proceeded

  我们开发了新颖的1,4-烯炔酯的Rh催化[ n +1]型环加成反应，其中涉及酰氧基迁移是关键步骤。通过Rh催化的[5 + 1]环加成并伴有1,2-酰氧基迁移，可以从容易获得的1,4-烯炔酯和CO中有效制备功能化间苯二酚，包括联芳基衍生物。当烯炔酯具有一个内部炔烃部分时，该反应会通过[4 + 1]型环加成反应进行，涉及1，3-酰氧基迁移，从而生成环戊烯酮。
• Complementary Iron(II)‐Catalyzed Oxidative Transformations of Allenes with Different Oxidants
  作者：Venkata R. Sabbasani、Hyunjin Lee、Yuanzhi Xia、Daesung Lee

  DOI：10.1002/anie.201510006

  日期：2016.1.18

  Substituent‐ and oxidant‐dependent transformations of allenes are described. Given the profound influence of the substituent on the reactivity of allenes, the subtle differences in allene structures are manifested in the formation of diverse products when reacted with different electrophiles/oxidants. In general, reactions of nonsilylated allenes involve an allylic cation intermediate by forming a

  描述了丙二烯的取代基和氧化剂依赖性转化。考虑到取代基对丙二烯反应性的深远影响，当与不同的亲电试剂/氧化剂反应时，丙二烯结构的细微差异体现在各种产物的形成中。通常，非甲硅烷基化的丙二烯的反应通过与杂化的C2形成DD键（2,3-二氯-5,6-二氰基对苯醌）或TBHP（通过在杂化C2上形成C-O键）来涉及烯丙基阳离子中间体。叔丁基过氧化氢）中，用的FeCl沿2 ⋅4ħ 2O（10摩尔％）。相反，甲硅烷基化丙二烯青睐炔阳离子中间体的由丙二烯氢化物转移到氧化剂，从而产生1,3-烯炔（E1产品）或丙炔醚THBP（S形成Ñ 1个产物）。DFT计算强烈支持由非甲硅烷基化和甲硅烷基化的丙二烯形成这些不同的假定阳离子中间体。
• Tridentate P,N,N-ligand promoted copper-catalyzed [3 + 2] cycloaddition of propargylic esters with β-enamino esters: synthesis of highly functionalized pyrroles
  作者：Qing Li、Chuan-Jin Hou、Yun-Ze Hui、Yan-Jun Liu、Rui-Feng Yang、Xiang-Ping Hu

  DOI：10.1039/c5ra19304d

  日期：——

  A copper-catalyzed [3 + 2] cycloaddition of propargylic esters with β-enamino esters under mild reaction conditions for the construction of highly functionalized pyrroles has been developed. By employment of a newly developed tridentate P,N,N-ligand, a variety of fully substituted pyrroles were achieved in good to high yields.

  已经开发了在温和的反应条件下，铜催化的炔丙基酯与β-烯胺酯的[3 + 2]环加成反应，用于构建高度官能化的吡咯。通过使用新开发的三齿P，N，N-配体，以高到高产率获得了各种完全取代的吡咯。
• Efficient Synthesis of N-Alkylated 4-Pyridones by Copper-Catalyzed Intermolecular Asymmetric Propargylic Amination
  作者：Wen Shao、Ye Wang、Ze-Peng Yang、Xiao Zhang、Shu-Li You

  DOI：10.1002/asia.201800373

  日期：2018.5.4

  Copper‐catalyzed intermolecular asymmetric propargylic amination with 4‐hydroxypyridines has been realized for the first time. In the presence of Cu complex derived from Pybox ligand, the N‐propargylated 4‐pyridones were obtained under mild reaction conditions with up to 99 % yield and 95 % ee. The Pybox ligand bearing a 4‐F‐phenyl substituent plays a key role for the high enantioselectivity. The products

  首次实现了铜催化的4-羟基吡啶分子间不对称炔丙基胺化反应。在存在源自Pybox配体的Cu络合物的情况下，在温和的反应条件下可获得N炔丙基化的4-吡啶酮，收率高达99％，ee高达95％。带有4-F-苯基取代基的Pybox配体对于高对映选择性起着关键作用。该产物可以容易地转化为喹oli嗪生物碱的核心结构。
• Synthesis and Transformation of Bis(silyl)-Substituted Conjugated Vinylallene Compounds
  作者：Yi-Sen Qian、Jin-Bo Zhao、Yun-He Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02738

  日期：2023.10.13

  bis(silyl)-substituted vinylallenes in moderate yields under mild reaction conditions. The reaction shows broad substrate scope and single stereoselectivity. Besides, we develop a method to decrease the electrocyclization temperature of vinylallenes for the synthesis of methylenecyclobutenes by installing bis(silyl) substituents. And the effect of a silyl substituent on electrocyclization of vinylallenes was studied

  我们开发了多取代的 pent-1-en-4-yn-3-yl 乙酸酯衍生物的铜催化二甲硅烷基化反应，该反应在一锅中在温和的反应条件下以中等收率提供双（甲硅烷基）取代的乙烯基丙二烯。该反应显示出广泛的底物范围和单一的立体选择性。此外，我们还开发了一种通过安装双（甲硅烷基）取代基来降低乙烯基丙二烯的电环化温度以合成亚甲基环丁烯的方法。并通过DFT计算研究了甲硅烷基取代基对乙烯基丙二烯电环化的影响。该合成方法具有底物范围广、立体选择性优良的特点。